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1以點帶面,突破難點2026屆高考化學(xué)沖刺復(fù)習(xí)基于高考真題研究的《化學(xué)平衡常數(shù)計算》深度復(fù)習(xí)1.什么是化學(xué)平衡常數(shù)?2.化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式是什么樣的?3.近年高考真題考查中,平衡常數(shù)考查主要有哪些類型?一、提出問題,明確概念
1.平衡常數(shù)定義在一定溫度下,當(dāng)一個可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時,生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個常數(shù),簡稱平衡常數(shù),用符號K表示。2.表達(dá)式對于一般的可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),平衡常數(shù)的表達(dá)式為:K=(此時濃度均為平衡濃度)。m nc
p(C)cq(D)c (A)c
(B)一、提出問題,明確概念3.考查類型2025年晉陜青寧卷、
2025年黑吉遼內(nèi)蒙古卷、2025年四川卷、2025年云南卷、2025年重慶卷等,在試題中考分別考查到了Kp、Kc、Kx的典型計算,這些問題,也是高考化學(xué)平衡常數(shù)考查的最主要形式及高考化學(xué)等級考的難點內(nèi)容。一、提出問題,明確概念對于一般的可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)在溫度T時達(dá)到化學(xué)平衡,各物理量關(guān)系如下:平衡物質(zhì)的量濃度(mol·L-1平衡各物質(zhì)壓強(qiáng)(Pa)平衡各物質(zhì)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)A的平衡濃度B的平衡濃度C的平衡濃度D的平衡濃度A的平衡壓強(qiáng)B的平衡壓強(qiáng)C的平衡壓強(qiáng)D的平衡壓強(qiáng)A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)C的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)D的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)c(A)c(B)c(C)c(D)p(A)p(B)p(C)p(D)x(A)x(B)x(C)x(D)物理量之間的關(guān)系:p總=p(A)+p(B)+p(C)+p(D)1=x(A)+x(B)+x(C)+x(D)一、提出問題,明確概念c
p
(C)cq
(D)K
cm
(A)cn(B)又稱為濃度平衡常數(shù),可用Kc表示;若平衡常數(shù)用物質(zhì)的量濃度來表示則:p
p
(C)
pq
(D)若平衡常數(shù)用壓強(qiáng)來表示則:K
又稱為壓強(qiáng)平衡常數(shù),可用Kp表示;pm
(A)
pn
(B)x
p(C)xq(D)若平衡常數(shù)用物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)來表示則:K
又稱為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù),可用Kx表示。xm(A)xn
(B)一、提出問題,明確概念硅(SiHCl
)是制備硅烷、多晶硅的重要原料?;?答下列問題:(3)對于反應(yīng)2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱堿性陰離子交換樹脂催化劑,在323
K和343
K時SiHCl3的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的結(jié)果如圖所示:343K323K“先拐先平,數(shù)值大”①343K時反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率α=
2_2
%,平解析:
2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)00.110.1100.110.11開始: 1變化:
0.22平衡:
0.78K343
K=20.78 0.780.11
0.11
0.11
2=(0.111
10.777 49)
≈
( )2
=()2
=≈=0.02
150例題1(2018全國III卷·28題,節(jié)選):三氯氫
衡常數(shù)K343
K=_0_._0_2
(保留2位小數(shù))。二、深研真題,得出方法1.濃度平衡常數(shù)(Kc)的考查②
2SiHCl3(g)開始: 1SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)0 0變化:0.20.10.1a處:0.80.10.1分析:1.32種應(yīng)用廣泛的化工原料。以甲醛和合成氣(CO+H
)為原料制備乙二醇,反應(yīng)按如下兩步進(jìn)行:二、深研真題,得出方法1.濃度平衡常數(shù)(Kc)的考查應(yīng)用1(2025四川卷·18題,節(jié)選改編)乙二醇是一2 2①HCHO(g)+CO(g)+H(g)=HOCH
CHO(l)2 2 2 22 3③HCHO(g)+H
(g)=CH
OH(l)(副反應(yīng))①反應(yīng)5h后,羥基乙醛、乙二醇、甲醇的產(chǎn)率分別為38%、8%、10%,則甲醛的平均消耗速率v=mol·L-1·h-1。②溶劑中H2和CO濃度分別保持為1.0×10-4
mol·L-1、6.0×10-4
mol·L-1,羥基乙醛、乙二醇、甲醇的平衡產(chǎn)率分別為18%、34%、14%,生成乙二醇總反應(yīng)④的化學(xué)平衡常數(shù)K=
(mol·L-1)-3(科學(xué)記數(shù)法表示,保留小數(shù)點后2位)。(注明物質(zhì)狀態(tài))。HCHO(g)+CO(g)+2H2(g)=HOCH2CH2OH(l)(4)若反應(yīng)在恒容密閉容器中進(jìn)行,溶劑中甲醛初始濃度為1.0
mol·L-1。-0.1 0.1-0.08 0.08-0.46 0.08+0.38=0.460.46
0.1
0.56_= =_0_.1_1_2
5
5
-0.34 0.34③HCHO(g)+H2(g)=CH3OH(l)(副反應(yīng))-0.14 0.14①HCHO(g)+CO(g)+H2(g)=HOCH2CHO(l)-0.52 0.18+0.34=0.52②HOCH2CHO(l)+H2(g)=HOCH2CH2OH(l)HCHO(g)+CO(g)+2H2(g)=HOCH2CH2OH(l)(1)生成乙二醇的總反應(yīng)方程式④為
①
+
②
(1.0-0.52-0.14)=0.34
6×10-410-40.34110.346.012
10
1.67
10
0.34
6.0
10
4
(1.0
10
4
)2連續(xù)反應(yīng) ②HOCHCHO(l)+H(g)=HOCHCH
OH(l)已知:CH4(g)+Br2(g)=CH3Br(g)+HBr(g)3CH3Br(g)=C3H6(g)+3HBr(g)ΔH=-29
kJ·mol-1ΔH=+20
kJ·mol-1應(yīng)后的含碳物質(zhì)只有CH4、CH3Br和CH2Br2)。拓展1
(2024全國甲卷·第28題)
甲烷(CH4)轉(zhuǎn)化為多碳化合物具有重要意義。一種將甲烷溴化再偶聯(lián)為丙烯(C3H6)的研究所獲得的部分?jǐn)?shù)據(jù)如下?;卮鹣铝袉栴}:。①圖中表示CH3Br的曲線是
a
(填“a”或“b”)。③560℃時,CH3Br(g)+Br2(g)=CH2Br2(g)+HBr(g)1_0_._9_2K
1
.4
7
.8
1
0
.9
25
0
.2CH3BrCH4二、深研真題,得出方法1.濃度平衡常數(shù)(Kc)的考查(2)
CH4與Br2反應(yīng)生成CH3Br,部分CH3Br會進(jìn)一
反應(yīng)的平衡常數(shù)K=步溴化。將8
mmol
CH4和8
mmol
Br2,通入密閉容器,平衡時n(CH4)、n(CH3Br)與溫度的關(guān)系見下圖(假設(shè)反競爭反應(yīng)二、深研真題,得出方法1.濃度平衡常數(shù)(Kc)的考查啟示:(1)平衡常數(shù)計算的基本方法:
“
三
段
式
”
法。(2)平衡常數(shù)有無單位:
有
。思考:該反應(yīng)是在恒容還是恒壓條件下發(fā)生的?解析:2H2S(g) 2H2(g)+S2(g)開始:
100變化:
2x2xx平衡:
1-2x2xx思考:Ar不參與反應(yīng),計算反應(yīng)物、生成物分壓時,與Ar的含量有無關(guān)系?二、深研真題,得出方法2.壓強(qiáng)平衡常數(shù)(Kp)的考查例題2(2022全國乙卷·28題,節(jié)選)油氣開采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣普遍含有硫化氫,需要回收處理并加以利用?;卮鹣铝袉栴}:(3)在1470K、100kPa反應(yīng)條件下,將n(H2S):n(Ar)=1:4的混合氣進(jìn)行H2S熱分解反應(yīng)[2H2S(g) 2H2(g)+S2(g)]。平衡時混合氣中H2S與H2的分壓相等,H2S平衡轉(zhuǎn)化率為
50% ,平衡常數(shù)Kp=
4.76 kPa。(保留2位小數(shù))解析:2H2S(g)開始:
1mol2H2(g)+S2(g)0 00.24mol0.12
mol0.1s:
0.76
mol 0.24
mol 0.12
mol反應(yīng)到0.1s時,n(總)=10.12
moln(H2S
):n(Ar)分別為4:1、1:1、1:4、1:9、1:
變化:
0.24mol19的H2S-Ar混合氣體,熱分解過程中H2S轉(zhuǎn)化率隨計算之前,需要明確兩個問題:一是H2S熱分解是在恒壓裝置中進(jìn)行的;二是“H2S分壓的平均變化率”就相當(dāng)于是H2S的平均反應(yīng)速率。剩下的工作則是找準(zhǔn)“特殊點”,按照“三段式”法進(jìn)行詳細(xì)計算。時間的變化如圖所示。n(H2S
):n(Ar
)=1:9對應(yīng)圖中曲線
d
,計算其在0~0.1s之間,H2S分壓的平均變化率為
24.9
kPa·s-1。(保留1位小數(shù))易錯點剖析:沒有分清反應(yīng)裝置是給定壓強(qiáng)的“恒壓”而非“恒容”裝置,導(dǎo)致計算方法的選擇出錯;對“恒壓裝置稀有氣體對平衡移動的影響”原理不清,導(dǎo)致選擇曲線時出錯。二、深研真題,得出方法2.壓強(qiáng)平衡常數(shù)(Kp)的考查例題2(2022全國乙卷·28題,節(jié)選)油氣開采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣普遍含有硫化氫,需要回收處理并加以利用。
回答下列問題:(4)在1373K、100kPa反應(yīng)條件下,對于特別提醒:恒容:可以用定義法計算Kp,也可以用分壓直接簡潔計算Kp;恒壓:只能用定義法計算Kp,為什么?二、深研真題,得出方法2.壓強(qiáng)平衡常數(shù)(Kp)的考查應(yīng)用2(2025云南卷·17題,節(jié)選)
我國科學(xué)家研發(fā)出一種乙醇(沸點78.5℃)綠色制氫新途徑,并實現(xiàn)高附加值乙酸(沸點118℃)的生產(chǎn),主要反應(yīng)為:Ⅱ.C2H5OH(g)=CH3CHO(g)+H2(g) ΔH2=+68.7
kJ·mol-1(3)恒壓100kPa下,向密閉容器中按n(H2O):n(C2H5OH)=9:1投料,產(chǎn)氫速率和產(chǎn)物的選擇性隨溫度變化關(guān)系如圖1,關(guān)鍵步驟中間體的能量變化如圖2。3 2 5Kp1=
kPa(列出計算式即可;用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。①由圖1可知,“反應(yīng)Ⅰ”最適宜的溫度為270℃,原因為乙酸選擇性最大,產(chǎn)氫速率較快,副產(chǎn)物選擇性小。0.58eV0.66eV0.81eV②由圖中信息可知,乙酸可能是
產(chǎn)物1
(填“產(chǎn)物1”“產(chǎn)物2”或“產(chǎn)物3”)。③270℃時,若該密閉容器中只發(fā)生反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ,平衡時乙醇的轉(zhuǎn)化率為90%,乙酸的選擇性為80%,則n平(乙酸)=80%×1×90%=0.72mol,n (乙醇)=1mol×(1-10%)=0.1mol,平p(CH3COOH):p(C2H5OH)=0.72:0.1=36:5
100%例如:乙酸的選擇性
n(生成的乙酸)n(轉(zhuǎn)化的乙醇)-0.72 -0.72 1.44 0.72-0.18 0.18 0.18Ⅰ.C2H5OH(g)+H2O(g)=2H2(g)+CH3COOH(g)平衡
0.19-0.72=8.28 1.44+0.18=1.62 0.72CH3CHO(g)0.18 n(總)=10.910.9 10.9 (1.62
p)2
0.72
p
0.1
p
8.28
p10.9 10.9 p(CH
COOH):p(C
H
OH)=
36:5 ,平衡常數(shù)0.72
1.622p
0.1
8.28
10.90.72
1.622
100
0.1
8.28
10.9競爭
Ⅰ.C2H5OH(g)+H2O(g)=2H2(g)+CH3COOH(g)ΔH1
Kp1反應(yīng)拓展2(2025晉陜青寧卷·第18題,節(jié)選)
MgCO3/MgO循環(huán)在CO2捕獲及轉(zhuǎn)化等方面具有重要應(yīng)用。科研人員設(shè)計了利用MgCO3與H2反應(yīng)生成的路線,主要反應(yīng)如下:I.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g)II.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)III.CO2(g)+H2(g)=H2O(g)+CO(g)ΔH1=+101
kJ·mol-1ΔH2=-166
kJ·mol-1ΔH3=+41
kJ·mol-1回答下列問題:和。CO2CH4NCO2CH4(4)100
kPa下,在密閉容器中H2(g)MgCO3(s)各1
mol發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)物(H2、MgCO3)的平衡轉(zhuǎn)化率和生成物(CH4、CO2)的選擇性隨溫度變化關(guān)系如下圖(反應(yīng)III在360℃以下不考慮)MgCO3MgCO3I.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g)-0.49 0.49 0.49II.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)-0.245 -0.98 0.245 0.492 2II.CO(g)+4H(g)=CH(g)+2H
O(g)平:0.245
0.024 20.245 0.49n(總)=1
p(總)=100kPa24.5
492
492
n(C
O2)
1
70%
0.7,n
(C
H
4
)
1
10%
0.1,C
守恒:n
(C
O
)
1
0.7
0.1
0.2②點M溫度下,反應(yīng)Ⅱ的Kp=
24_._5
_2_4
2_4_(kPa)-2(列出計算式即可)。③在550℃下達(dá)到平衡時,n(CO)=
0_._2
mol,500~600℃,隨溫度升高H2平衡轉(zhuǎn)化率下降的原因可能是
反
應(yīng)_Ⅱ_生
成
的_H
2多
于
反_應(yīng)
Ⅲ
消
耗_的
H_2_(_或
反
應(yīng)_I_I_逆
。向移動程度大于反應(yīng)III正向移動程度)n
(
M
g
C
O
3
)
1,10%二、深研真題,得出方法
2.壓強(qiáng)平衡常數(shù)(Kp)的考查100%70%用_“定義”法或_“
分
壓
”
法計算;(2)看圖要點:準(zhǔn)確標(biāo)出每條曲線對應(yīng)的_分
子
或
粒
子
。二、深研真題,得出方法2.壓強(qiáng)平衡常數(shù)(Kp)的考查啟示:
(1)Kp計算要點:恒壓,用____“_定__義__”____法;恒容,二、深研真題,得出方法3.物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù)(Kx)的考查例題3(2025廣西卷·17題,節(jié)選)
尿素[Co(NH2)2]為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)常用氮肥?;卮鹣铝袉栴}:2CO
的平衡轉(zhuǎn)化率為80%。則2NH3(l)+CO2(g) Co(NH2)2(l)+H2O(l)的平衡常數(shù)
2On Hn
CO
2
n
CO
2
(4)實際生產(chǎn)中,當(dāng)初始
n
N
H
3
4
.5、列出“三段式”:2
22NH
(1)210.80.200.80.820.20.81CO
(l)H
O(l)
CO
NH
(l)3
0
.2
時,
起始
mol
4.5轉(zhuǎn)化
mol
1.6平衡
mol
2.9n(總)=2.9+0.2+0.8+1=4.90.8
1
4.9 4.9
2.3
2.9
2
0.2
4.9
4.9
K=
2_.3
(用物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)代替濃度計算,忽略副反應(yīng),保留1位小數(shù))。二、深研真題,得出方法3.物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù)(Kx)的考查應(yīng)用3(2024黑吉遼卷內(nèi)蒙古·18題,節(jié)選)
為實現(xiàn)氯資源循環(huán)利用,工業(yè)上采用RuO2催化氧化法處理HCl廢氣:將HCl和O2分別以不同起始流速通入反應(yīng)器中,在360℃、400℃和440℃下反應(yīng),通過檢測流出氣成分繪制
HCl轉(zhuǎn)化率(a)曲線,如下圖所示(較低流速下轉(zhuǎn)化率可近似為平衡轉(zhuǎn)化率)。(5)設(shè)N點的轉(zhuǎn)化率為平衡轉(zhuǎn)化率,則該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=
6
(用平衡物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)代替平衡濃度計算)。ΔH
=-57.2kJ
mol-1
ΔS
K二、深研真題,得出方法3.物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù)(K
)的考查x拓展3(2025河北卷·17題,節(jié)選)
乙二醇(EG)是一種重要的基礎(chǔ)化工原料,可通過石油化工和煤化工等工業(yè)路線合成。(2)煤化工路線中,利用合成氣直接合成乙二醇,原子利用率可達(dá)100%,具有廣闊的發(fā)展前景。反應(yīng)如下:2CO(g)+3H2(g) HOCH2CH2OH(g)ΔH。按化學(xué)計量比進(jìn)料,固定平衡轉(zhuǎn)化率α,探究溫度與壓強(qiáng)的關(guān)系。α分別為0.4、0.5和0.6時,溫度與壓強(qiáng)的關(guān)系如圖:③已知:反應(yīng)aA(g)+bB(g) yY(g)+zZ(g),為 。x
y
Y
x
z
Z
K
x
xa
A
xb
B
,x為組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。M、N0.60.50.4T定,p增大p定,T增大或“L3”);②ΔH
<
0(填“>”“<”或“=”)。兩點對應(yīng)的體系,Kx(M)
=,why?
Kx(N)(填2CO
g
+3H2
g
HOCH2CH2OH
g
起始(mol)230轉(zhuǎn)化(mol)11.50.5平衡(mol)11.50.5n(總)=1+1.5+0.5=3“>”“<”或“=”),D點對應(yīng)體系的Kx的值12列出“三段式”:按化學(xué)計量比進(jìn)料,M、N點轉(zhuǎn)化率(α=0.6)相同,Kx相同。pi=xi·P,Kp=Kx·P△n①代表α=0.6的曲線為
L1(填“L1”“L2”1.影響平衡常數(shù)的因素:僅與
溫度(T)有關(guān)。二、深研真題,得出方法3.物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù)(Kx)的考查反思總結(jié):啟示:①Kc、Kp僅與溫度(T)有關(guān);②Kx不僅與溫度(T)有關(guān),也與壓強(qiáng)(P)有關(guān);2.Kc、Kp及Kx之間的關(guān)系:③若△n=0,則Kc=Kp=Kx。①令△n=(p+q)-(m+n),Kp=Kc·(RT)△n
,你能推導(dǎo)嗎?②pi=xi·P,Kp=Kx·P△n
,你能推導(dǎo)嗎?③若△n=0,則Kc、Kp、Kx之間有怎樣的大小關(guān)系?3.關(guān)注Kc,重視Kp,知道Kx鞏固1(2025重慶卷·17題,節(jié)選)利用“馳豫法”可研究快速反應(yīng)的速率常數(shù)(k,在一定溫度下為常數(shù))。其原理是通過微擾(如瞬時升溫)使化學(xué)平衡發(fā)生偏離,觀測體系微擾后從不平衡態(tài)趨向H++OH-,若將純水瞬時升溫到25℃,
已知:25℃時,c(H2O)=55.6
mol·L-1,v(正)=k1c(H2O),v(逆)=k2c(H+)c(OH-),xe為H+的平衡濃度。新平衡態(tài)所需的馳豫時間(
τ),從而獲得k的信息。對于H2O測得
τ
=4.0×10-5
s。τ
1 k1
2k2
xe①25℃時,H2OH++OH-的平衡常數(shù)的過程示意圖為。③25℃時,計算得2
D 升溫,v增大,但v(正)為何幾乎不變?12122 22 21 1 1
7
2
16
)
k
(1
10 )
k
1.8
10 k
τ
4
10-5
1
k2
1.25
1011k
2k
(1
10-7
) 1.8
10
16k
2k
(1
10-7
) 2k
(1
10-7
)
v(正)
k
55.6
v(逆k
為_1_._2_5_×_1_0___L/(mol·s)。11
三、應(yīng)用方法,鞏固提升
122c
H cO
Hc
H
2
O
K
k1
=k
2(1
10
7)2 10
14
1.8
10
1655.6 55.6
平衡時,
v
(正)
k
c
H
O
v
(逆)
k
c
H cO
HK=
1_._8_×_1_0_-_16
mol·L-1(保留2位有效數(shù)字)。②下列能正確表示瞬時升溫后反應(yīng)建立新平衡三、應(yīng)用方法,鞏固提升鞏固2(2021全國乙卷·28題,節(jié)選)(2)氯鉑酸鋇(BaPtCl6)固體加熱時部分分解為BaCl2、Pt和Cl2,376.8℃時平衡常數(shù)Kp’=1.0×104
Pa2。在一硬質(zhì)玻璃燒瓶中加入過量BaPtCl6,抽真空后,通過一支管通入碘蒸氣(然后將支管封閉),在376.8℃,碘蒸氣初始壓強(qiáng)為20.0
kPa。376.8℃平Cl2(g)+I2(g)的平衡常數(shù)衡時,測得燒瓶中壓強(qiáng)為32.5kPa,則p(ICl)=
2_4_._8
kPa,反應(yīng)2IClK=
0_.1_
_(_2_0_-_1_2_.4_)
(列出計算式即可)。2
4
.8
2列出“三段式”:鞏固3(2025黑吉遼內(nèi)蒙古卷·第18題,節(jié)選)
乙二醇是一種重要化工原料,以合成氣(CO、H2)為原料合成乙二醇具有重要意義。Ⅱ.間接合成法:用合成氣和O2制備的DMO合成乙二醇,發(fā)生如下3個均放熱的連續(xù)反應(yīng),其中MG生成乙n消耗
D
M
O
n
該物質(zhì)
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