第1頁(yè)共7頁(yè)本文件描述了混凝土外加劑中釋放氨的測(cè)試方法。本文件適用于使用蒸餾后滴定法和離子色譜法對(duì)混凝土外加劑中釋放氨的測(cè)定。下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)用水摻量不超過(guò)膠凝材料質(zhì)量5%的材料。試驗(yàn)環(huán)境為溫度(23±2)℃,相對(duì)濕度(50±10)%。第2頁(yè)共7頁(yè)5.2.3鹽酸溶液(1+1):將濃鹽酸和純水按照體積比1:1配制，即可得到鹽酸溶液(1+1)。5.2.6指示劑：50mL甲基紅乙醇溶液(2g/L)和50mL亞甲基藍(lán)乙醇溶液(1g/L)混合。5.3.650mL堿式滴定管。固體樣品需在干燥器中放置24h后測(cè)定，液體樣品可直接稱量。a)可溶于水的樣品：在盛有試樣的燒杯中加入水，控制總體積為200mL移入500mL玻璃蒸餾器中，備蒸餾；b)不溶于水的樣品：在盛有試樣的燒杯中加入20mL水和10mL鹽酸溶液(5.2.3),攪拌均勻，放置20min后過(guò)濾，控制總體積為200mL收集濾液至500mL玻璃蒸餾器中，備蒸餾。在備蒸餾的溶液中加入氫氧化鈉(5.2.8),以廣泛pH試3?！?粒防爆玻璃珠。移取20mL硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.4)于250mL容量瓶中，加入3滴~4滴混合指示劑(5.2.6),將蒸餾器餾出液出口玻璃管插入容量瓶底部硫酸溶液中。檢查蒸餾器連接無(wú)誤并確保密封后，加熱蒸餾。收集蒸餾液達(dá)180mL后停止加熱，卸下蒸餾瓶，蒸餾如圖1所示。第3頁(yè)共7頁(yè)1—蒸餾瓶；3—升降臺(tái)；4—冷凝管；將容量瓶中溶液移入300mL燒杯中，洗滌容量瓶，將洗滌液并入燒杯。用(5.2.5)回滴過(guò)量的硫酸溶液，直至指示劑由亮紫色變?yōu)榛揖G色，消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為V?。鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為V?.式中：X?—混凝土外加劑中釋放氨含量；V?一空白試驗(yàn)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?一滴定試樣溶液消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);c一氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L);K?—1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]對(duì)應(yīng)氨的質(zhì)量常數(shù)，取值0.01703;m一試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。取兩次平行試驗(yàn)結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。兩次平行試驗(yàn)結(jié)果的差值大于0.01%時(shí)，需要重新測(cè)定，測(cè)定結(jié)果修約至0.001%。稱樣量為5g時(shí)，本方法的檢出限為0.015%。重復(fù)性限為0.01%,再現(xiàn)性限為0.02%。6.2.3氯化銨(NH?CI):優(yōu)級(jí)純。使用前經(jīng)(105±5)℃干燥恒重后，置于干燥器內(nèi)保存.6.2.52,6-吡啶二羧酸(99.0%)。6.2.6鹽酸溶液(1+1):按體積比1:1配制成鹽酸溶液。6.2.9甲基磺酸。a)參考條件1(非抑制型):6mmol/L硝酸淋洗液；移取6.00mL濃硝酸(6.2.4)于1L容量瓶中，用純水定容至標(biāo)線。柱溫為30℃,進(jìn)樣量為20μL,流速為0.7mL/min。b)參考條件2(非抑制型):1.7mmol/LHNO?和1.7mmol/L吡啶二羧酸的混合淋洗液；取0.5682g吡啶二羧酸、0.425mL濃硝酸于2L淋洗液瓶子中，加純水定容至2L超聲約30min,柱溫為30℃,進(jìn)樣量為20μL,流速為0.9mL/min。c)參考條件3(抑制型):20mmol/L的甲基磺酸淋洗液，稱取1.9220g甲基磺酸，加純水定容至1L,進(jìn)樣量為25μL,流速為0.6mL/min.固體樣品需在干燥器中放置24h后測(cè)定，液體樣品可直接稱量。第4頁(yè)共7頁(yè)4第4頁(yè)共7頁(yè)第5頁(yè)共7頁(yè)b)不易水溶的樣品：將試樣放入燒杯中，加入10mL水和10mL鹽酸溶液(6.2.6),攪拌均勻后靜置20min,過(guò)濾并收集濾液至蒸餾瓶中，總量控制到35mL~45mL備蒸餾。在備蒸餾的溶液中加入數(shù)粒氫氧化鈉(6.2.8),以廣泛pH試紙(6.3.6)試驗(yàn)，調(diào)整溶液pH大于1加入3粒～5粒防爆玻璃珠，如圖2所示。標(biāo)引序號(hào)說(shuō)明：1—蒸餾瓶；2—加熱裝置；3—升降臺(tái)；4—冷凝管；5一量筒。準(zhǔn)確移取10mL硫酸吸收液(6.2.7)于50mL量筒中，將蒸餾器餾出液出口玻璃管插入量筒底部銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液(1000mg/L)制備應(yīng)符合下列要求：稱取0.3142g的氯化銨(6.2.3),用少量水溶解，注：亦能使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì).第6頁(yè)共7頁(yè)標(biāo)準(zhǔn)曲線銨離子濃度見(jiàn)表1。標(biāo)準(zhǔn)系列濃度/(mg/L)銨離子(NH?·)由低濃度到高濃度依次移取注入離子色譜儀。按照離子色譜參考條件進(jìn)行分析測(cè)定。以標(biāo)準(zhǔn)系列標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.995;每20個(gè)樣品或每批次(少于20個(gè)樣品/批)需用標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間濃度點(diǎn)進(jìn)行1次標(biāo)準(zhǔn)校核，標(biāo)準(zhǔn)校核的相對(duì)誤差應(yīng)不大于10%,否則應(yīng)查找原因，重新繪制標(biāo)準(zhǔn)釋放氨含量按式(2)計(jì)算，以氨(NH?)質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，計(jì)算結(jié)果修約至0.001%:X?一混凝土外加劑中釋放氨含量；p一蒸餾液中銨離子濃度，單位為毫克每升(mg/L);po一空白蒸餾液中銨離子濃度，單位為毫克每升(mg/L);0.05—試樣定容體積，單位為升(L);K?-1mol氨的質(zhì)量和1mol銨離子的質(zhì)量比值，取值0.944;m一試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。當(dāng)進(jìn)樣量為20μL時(shí)，本方法的檢出限為0.007