ICS77.060.99

CCSD42

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CSTMXXXXX—202X

銅精礦能力驗(yàn)證樣品制備方法

Copperconcentrate-Methodforthepreparationofproficiencytestingitem

202X-XX-XX發(fā)布202X-XX-XX實(shí)施

中關(guān)村材料試驗(yàn)技術(shù)聯(lián)盟發(fā)布

T/CSTMXXXXX—2020

銅精礦能力驗(yàn)證樣品制備方法

1范圍

本文件規(guī)定了銅精礦能力驗(yàn)證樣品的策劃、制備加工、保存以及能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)

的要求。

本文件適用于開展銅精礦能力驗(yàn)證化學(xué)項(xiàng)目所用樣品的制備，其他礦石礦物也可參考。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T14263散裝浮選銅精礦取樣、制樣方法

GB/T15000.2標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則第2部分:常用術(shù)語及定義

GB/T15000.3標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則(3)標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計(jì)方法

ISO/IEC17043合格評(píng)定能力驗(yàn)證提供者通用能力要求

YS/T318銅精礦

3術(shù)語和定義

ISO/IEC17043-2023、GB/T15000.2-2019界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

均勻性homogeneity

標(biāo)準(zhǔn)樣品中特定部分的某個(gè)規(guī)定特性值的一致性。

[來源：GB/T15000.2-2019，2.1.12]

3.2

穩(wěn)定性stability

標(biāo)準(zhǔn)樣品在規(guī)定條件下貯存時(shí)的特性,其某個(gè)規(guī)定特性值在規(guī)定時(shí)間內(nèi)保持在規(guī)定限值范圍內(nèi)。

[來源：GB/T15000.2-2019，2.1.13]

4樣品策劃

4.1策劃能力驗(yàn)證樣品時(shí)，主要考慮以下內(nèi)容：

a)材料的選擇，選取具備指定特性量特性值的原材料；

b)樣品制備流程；

c)測(cè)量程序的選擇；

d)樣品測(cè)量或檢測(cè)的最小取樣量；

e)樣品被測(cè)量的水平；

f)均勻性、穩(wěn)定性抽樣數(shù)量和方式；

g)均勻性檢驗(yàn)及評(píng)價(jià)；

1

T/CSTMXXXXX—2020

h)穩(wěn)定性檢驗(yàn)及評(píng)價(jià)；

i)樣品的分裝、包裝與標(biāo)識(shí)；

j)指定值的確定；

k)指定值標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定。

4.2分割水平設(shè)計(jì)樣品策劃

一種常用的能力驗(yàn)證設(shè)計(jì)是“分割水平”設(shè)計(jì),其中兩個(gè)能力驗(yàn)證樣品具有類似(但不相同)水平的

被測(cè)量。分割水平設(shè)計(jì)樣品策劃選擇兩種銅精礦特性值相近但不相同的樣品。

5制備加工流程

銅精礦能力驗(yàn)證樣品的制備加工流程一般包括：原料選取、干燥、研磨、混勻等，一般樣品制備的

流程圖如圖1。

原料選取

干燥

研磨

混勻

篩分

圖1銅精礦能力驗(yàn)證樣品制備一般流程

5.1原料選取

5.1.1根據(jù)樣品策劃選取銅精礦原料，選擇一種銅精礦原料制備能力驗(yàn)證樣品，或根據(jù)能力驗(yàn)證設(shè)計(jì)要

求選擇兩種及以上特性值有差異的銅精礦原料通過混合的技術(shù)方法，調(diào)整銅精礦能力驗(yàn)證物品特性量。

5.1.2保證所需特性的銅精礦原料數(shù)量充足，能力驗(yàn)證樣品應(yīng)有足夠的量，其數(shù)量需考慮以下方面：

a)參加實(shí)驗(yàn)室的預(yù)期數(shù)量；

b)能力驗(yàn)證樣品的最小分裝量；

c)均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)所需要的樣品量；

d)因發(fā)放過程丟失或損壞需要補(bǔ)發(fā)的樣品量。

5.2干燥、混勻

2

T/CSTMXXXXX—2020

5.2.1將獲得的樣品進(jìn)行空氣或高溫爐干燥，確保物料不會(huì)產(chǎn)生損失或污染。當(dāng)進(jìn)行干燥處理時(shí),應(yīng)注

意以下防護(hù)措施:

a)一定要避免污染或物理損失；

b)樣品加熱溫度不能造成其他揮發(fā)成分的損失，樣品的加熱溫度不應(yīng)超過105±5℃。

注：銅精礦水分測(cè)定能力驗(yàn)證樣品不穩(wěn)定，未考慮。

5.2.2當(dāng)樣品由多個(gè)礦源構(gòu)成時(shí),混合樣品尤為重要。一般采用機(jī)械混合的方式，例如滾筒混勻器、V

型混合器等。根據(jù)樣品量及混合方式確定混合時(shí)間及速度。

5.3研磨、篩分

依據(jù)銅精礦研磨制樣粒度要求，采用球磨機(jī)或其他研磨設(shè)備研磨樣品，研磨粒度小于100μm，對(duì)于

易氧化的硫化銅精礦,研磨時(shí)應(yīng)避免過熱而引起成分的變化。

6分裝及保存

6.1銅精礦能力驗(yàn)證樣品的分裝量，根據(jù)銅精礦測(cè)量方法的需求確定，應(yīng)考慮以下方面：

a)確保分裝的樣品量滿足不同檢測(cè)方法規(guī)定的特性量的測(cè)量；

b)參加實(shí)驗(yàn)室可重復(fù)測(cè)量次數(shù)和實(shí)驗(yàn)過程可能損耗的樣品量；

注：一般根據(jù)能力驗(yàn)證需要，分裝量滿足2-3次樣品檢測(cè)，不應(yīng)過多。

c)確保分裝量滿足一種或多種參數(shù)的檢測(cè)。

6.2包裝過程應(yīng)保持干燥，以免銅精礦樣品受潮氧化變質(zhì)。樣品采用密封性能良好的容器包裝,如密封

鋁箔袋、密封瓶等容器真空包裝,以延長(zhǎng)有效保存期限。

注1：為保證樣品穩(wěn)定性，建議樣品充氮或真空包裝。

注2：注：在邀請(qǐng)國(guó)（境）外實(shí)驗(yàn)室參加時(shí)，注意跨境運(yùn)輸樣品的限制性因素（例如海關(guān)的要求）。

6.3裝后的樣品應(yīng)注明:

a)編號(hào)；

b)名稱；

c)來源；

d)分析項(xiàng)目。

6.4精礦在貯存過程中應(yīng)有良好的密封，置于干燥處保存，樣品在使用前應(yīng)在烘箱中于105℃干燥2h。

7特性評(píng)估

7.1均勻性檢驗(yàn)

7.1.1對(duì)批量制備的銅精礦能力驗(yàn)證物品的均勻性檢驗(yàn)通常采用如下程序：

a)確定需要均勻性檢驗(yàn)的特性量，銅精礦化學(xué)成分檢測(cè)一般選取銅元素；

b)確定均勻性檢驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室、測(cè)量方法和重復(fù)測(cè)量次數(shù)（通常重復(fù)測(cè)量次數(shù)不小于2）；

c)從最終完成包裝的能力驗(yàn)證物品批中抽取k（k≥10）個(gè)物品（k=1、2、??m）；

d)每個(gè)物品制備j(j≥2)（j=1、2、??n）份測(cè)量份量，k×j份測(cè)試份量使用b）選擇的實(shí)驗(yàn)室

和測(cè)量方法以完全隨機(jī)的順序進(jìn)行重復(fù)測(cè)量；

3

T/CSTMXXXXX—2020

e)進(jìn)行均勻性評(píng)估。

7.1.2一般采用隨機(jī)抽樣方法抽取均勻性檢驗(yàn)樣品，確定隨機(jī)樣品應(yīng)使用隨機(jī)數(shù)生成軟件或隨機(jī)數(shù)碼表。

抽取方案也可通過分層隨機(jī)抽樣或系統(tǒng)抽樣。

7.1.3均勻性檢驗(yàn)的抽樣數(shù)量由分裝的樣品單元數(shù)量確定，通常情況下均勻性檢驗(yàn)抽樣數(shù)量不少于10。

7.1.4均勻性檢驗(yàn)在重復(fù)性條件下每瓶至少測(cè)量2次。測(cè)量順序應(yīng)按隨機(jī)順序重復(fù)測(cè)量，或在重復(fù)測(cè)量

之間顛倒測(cè)量順序。

7.1.5均勻性檢驗(yàn)應(yīng)確定測(cè)試每個(gè)特性量的最小取樣量，均勻性檢驗(yàn)的取樣量不應(yīng)大于能力驗(yàn)證計(jì)劃

參加者預(yù)期測(cè)量方法中的最小取樣量。

7.1.6均勻性檢驗(yàn)所采用的檢測(cè)方法的精度不小于實(shí)驗(yàn)室采用的檢測(cè)方法；或者均勻性檢驗(yàn)采用的檢測(cè)

方法應(yīng)是大部分參加者使用的檢測(cè)方法。

7.1.7均勻性檢驗(yàn)的測(cè)量數(shù)據(jù)應(yīng)采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄟM(jìn)行評(píng)價(jià)，以確保滿足均勻性要求。通常采用單因子方

差分析法和03σ準(zhǔn)則。

7.2穩(wěn)定性檢驗(yàn)

7.2.1穩(wěn)定性檢驗(yàn)的一般程序

對(duì)批量制備的能力驗(yàn)證物品穩(wěn)定性檢驗(yàn)通常采用如下程序：

a)確定穩(wěn)定性檢驗(yàn)的特性量；

b)確定穩(wěn)定性檢驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室、測(cè)量方法和重復(fù)測(cè)量次數(shù)（通常重復(fù)測(cè)量次數(shù)不小于2）；

注：通常選擇與均勻性檢驗(yàn)相同的實(shí)驗(yàn)室、測(cè)量方法和重復(fù)測(cè)量次數(shù)；

c)隨機(jī)選擇g（通常g≥3）個(gè)能力驗(yàn)證物品；

d)在能力驗(yàn)證物品發(fā)放前，對(duì)g個(gè)能力驗(yàn)證物品以完全隨機(jī)的順序進(jìn)行重復(fù)測(cè)量；

e)在能力驗(yàn)證物品發(fā)放前，隨機(jī)選擇g個(gè)能力驗(yàn)證物品經(jīng)過模擬極端運(yùn)輸條件儲(chǔ)存或?qū)嶋H運(yùn)輸后

進(jìn)行隨機(jī)測(cè)量；或在參加者返回結(jié)果后，從儲(chǔ)存的能力驗(yàn)證物品中隨機(jī)選擇g個(gè)物品進(jìn)行隨機(jī)

測(cè)量；

f)進(jìn)行穩(wěn)定性評(píng)估。

7.2.2一般采用隨機(jī)抽樣方法從包裝剩余樣品中抽取穩(wěn)定性檢驗(yàn)物品。

7.2.3穩(wěn)定性檢驗(yàn)應(yīng)采用與均勻性檢驗(yàn)相同的實(shí)驗(yàn)室、測(cè)量方法和重復(fù)測(cè)量次數(shù)，并在最短時(shí)間內(nèi)完成

測(cè)量。

7.2.4穩(wěn)定性檢驗(yàn)所需的抽樣數(shù)量通常不少于3瓶，在重復(fù)性條件下每瓶至少測(cè)量2次。測(cè)量順序應(yīng)按隨

機(jī)順序重復(fù)測(cè)量，或在重復(fù)測(cè)量之間顛倒測(cè)量順序。

8報(bào)告

8.1銅精礦能力驗(yàn)證樣品制備報(bào)告應(yīng)包括以下部分：

a)樣品名稱；

b)樣品制備時(shí)間；

c)原料選?。?/p>

d)樣品制備過程；

4

T/CSTMXXXXX—2020

e)樣品特性量及特性值；

f)均勻性與穩(wěn)定性檢驗(yàn)及評(píng)價(jià)；

5

T/CSTMXXXXX—2020

附錄A

（資料性）

銅精礦能力驗(yàn)證樣品制備示例

以下為能力驗(yàn)證項(xiàng)目銅精礦中化學(xué)成分銅的測(cè)定的能力驗(yàn)證樣品制備示例。

A.1樣品的采集、制備

A.1.1采樣

選取同一廠家的一批銅精礦，其總樣量為15kg。

A.1.2干燥處理

所采集的樣品全部使用電熱恒溫鼓風(fēng)式干燥烘箱，烘樣溫度控制在105±5℃。每個(gè)樣品分別裝入

三個(gè)樣盤進(jìn)行平鋪，平鋪厚度30mm。

A.1.3研磨

依據(jù)銅精礦研磨制樣粒度要求，在研磨過程中采用圓盤式制樣機(jī)和密封式制樣機(jī)進(jìn)行制樣，研磨

粒度要求小于80μm。

A.1.4混勻

為確保樣品的均勻性，介于所需樣品的樣量較大，本次的5個(gè)樣品在研磨完畢后，采用了料筒容

積為50L的三維式自動(dòng)混合機(jī)對(duì)各樣品進(jìn)行混勻，每個(gè)樣品的混勻時(shí)間為2小時(shí)。

A.1.5檢測(cè)方法

銅精礦中銅含量的測(cè)定：采用標(biāo)準(zhǔn)GB/T3884.1-2012碘量法進(jìn)行分析，稱取試料，加入氟化氫銨、

鹽酸、硝酸、溴，待試料完全溶解后，繼續(xù)加熱并蒸至近干，取下，冷卻后，用水沖洗表皿及杯壁，置

于電熱板上煮沸，使可溶性鹽類溶解。加入乙酸銨、氟化氫銨。加入碘化鉀溶液，立即用硫代硫酸鈉標(biāo)

準(zhǔn)滴定溶液滴定至淡黃色，加入淀粉溶液，繼續(xù)滴定至溶液呈淡藍(lán)色，加入硫氰酸鉀溶液，激烈搖振至

藍(lán)色加深，再滴定至藍(lán)色剛好消失即為終點(diǎn)。

A.1.6保存與分裝

樣品用玻璃瓶裝，每瓶?jī)糁?0g，包裝時(shí)充氮，瓶口壓片密封。玻璃瓶上貼有標(biāo)簽，外套塑料盒包

裝,貼上標(biāo)簽。取出置于干燥器中冷卻至室溫后再進(jìn)行分析用。

A.1.7均勻性檢驗(yàn)

2023年10月15日，從樣品中隨機(jī)抽取10瓶樣品進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)。對(duì)每瓶樣品的待測(cè)項(xiàng)目銅進(jìn)行

測(cè)試，在重復(fù)性條件下測(cè)試2次，采用GB/T3884.1-2012銅精礦化學(xué)分析方法第1部分:銅量的測(cè)定碘

量法。

按照CNAS-GL003：2018《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》的規(guī)定，采用單因子方差分

析法對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，統(tǒng)計(jì)量與臨界值F0.05（9,10）比較，選取顯著性水平為5％，若統(tǒng)計(jì)量

不大于臨界值F0.05（9,10）表明樣品的均勻性滿足能力驗(yàn)證的要求。

表1為樣品均勻性檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果，表2為均勻性檢驗(yàn)方差分析結(jié)果。

6

T/CSTMXXXXX—2020

表1樣品均勻性檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果

wCu%

樣品編號(hào)

測(cè)定1測(cè)定2

142.3842.65

242.3842.32

342.0542.11

442.5942.32

542.3842.43

642.5442.49

742.3242.70

842.2242.27

942.4942.54

1042.5942.43

總平均值42.41

表2均勻性檢驗(yàn)方差分析結(jié)果

樣品測(cè)定項(xiàng)目方差來源自由度平方和均方統(tǒng)計(jì)量F

樣品間90.38970.04330

銅精礦Cu2.60

樣品內(nèi)100.16650.01665

A.1.8穩(wěn)定性檢驗(yàn)

為了保證樣品的穩(wěn)定性，發(fā)樣前抽取3瓶樣品進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)，每瓶樣品平行測(cè)定兩次。實(shí)驗(yàn)室、

檢驗(yàn)方法、檢測(cè)人員、儀器等都一致。按照CNAS-GL003：2018《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)

指南》的規(guī)定，采用t檢驗(yàn)評(píng)定樣品的穩(wěn)定性。樣品中鎳的穩(wěn)定性檢驗(yàn)數(shù)據(jù)及結(jié)果統(tǒng)計(jì)詳見表3。

表3樣品的穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果%

樣品編號(hào)銅

142.4142.53

242.3642.22

342.4942.15

穩(wěn)檢平均值y42.36

穩(wěn)檢標(biāo)準(zhǔn)偏差s10.15

n16

7

T/CSTMXXXXX—2020

均檢平均值x42.41

均檢標(biāo)準(zhǔn)偏差s20.17

n220

t0.64

從表B3可以看出，樣品穩(wěn)定性試驗(yàn)的結(jié)