表面活性劑的基本性質

想一想

環(huán)孢素微乳制劑連續(xù)口服2周后，需要停用一段時間后再給藥，這是因為處方中含有大量的表面活性劑，會對消化道產生明顯的刺激作用。你知道不同種類的表面活性劑，它的毒性大小關系是怎樣的嗎？表面活性劑的性質一、形成膠束當水中表面活性劑濃度很低時，分子聚集在水溶液表面，在水-空氣界面產生定向排列，親水基朝向內部，親油基朝向空氣，在表面形成單分子層；隨著表面活性劑濃度的增加，分子轉入溶液中，其疏水部分相互吸引，締合在一起，依靠范德華力相互聚集，形成親油基向內，親水基向外，在水相中穩(wěn)定分散，大小在膠體粒子范圍的締合體，稱為膠束。表面活性劑的性質臨界膠束濃度(CMC)：表面活性劑分子締合形成膠束的最低濃度。

分子在溶液表面定向排列，表面張力迅速降低溶液表面定向排列已經飽和，表面張力達到最小值。開始形成小膠束溶液中的分子的憎水基相互吸引，形成球狀、層狀膠束C<CMCC＝CMCC>CMC表面活性劑的性質每一種表面活性劑都有自己特定的臨界膠束濃度達到表面飽和吸附的濃度愈低；使表面張力降到最低值所需濃度愈低；也就是表面活性愈高

在使用表面活性劑時，濃度一般比CMC稍大些，否則表面性能不能充分發(fā)揮。表面活性劑形成膠束所需要的濃度愈低；表面活性劑的性質常見的膠束結構表面活性劑的性質影響臨界膠束濃度的因素當溶液達到CMC后，膠束數量與表面活性劑的總濃度成正比。CMC值與表面活性劑的結構和組成有關，同時溫度、濃度、電解質、pH值等因素對CMC也會產生影響。在膠束形成的過程中，表面活性劑分子的熱運動和膠束外部的親水基之間的靜電排斥都不利于膠束的形成。所以，增加親油基、降低溫度、加入無機鹽都能使締合度增大，CMC值減小。表面活性劑的性質二、親水親油平衡值（HLB）表面活性劑是雙親性物質，其重要特征就是同時具有水溶性和油溶性。HLB是指表面活性劑分子中親水基團和親油基團對油或水的綜合親和力。

HLB值愈大，親水性愈強；HLB值愈小，親油性愈強。HLB=親油性親水性表面活性劑的性質HLB范圍：0～40，非離子表面活性劑的HLB：0～20完全由疏水碳氫基團組成的石蠟為0完全由親水性的氧乙烯組成的聚氧乙烯為20有碳氫鏈和氧乙烯鏈組成的SAA介于之間

親油性親水性

０20聚氧乙烯石蠟10020表面活性劑的性質HLB值的計算

非離子型表面活性劑的HLB值具有加和性，簡單的二組分非離子表面活性劑體系的HLB值可按下列公式計算：

(Wa+Wb)

HLBab=

(HLBa×Wa+HLBb×Wb)表面活性劑的性質親水基團基團數親油基團基團數—SO4Na38.7—CH—0.475—SO3Na11.0—CH2—0.475—COOK21.1—CH3—0.475—COONa19.1=CH—0.476—N=9.4—CH2CH2CH2—O—0.15酯（失水山梨醇環(huán)）6.8—CH—CH2—O—0.15酯（自由）2.4—COOH2.1苯環(huán)1.662—OH（自由）1.9—CF2—0.870—O—1.3—CF3—0.870—OH（失水山梨醇環(huán)）0.5—（CH2CH2O）—0.33—CH2—CH—O—0.15常用基團的HLB值表面活性劑的性質用聚山梨酯20(HLB=16.7)和司盤80(HLB=4.3)制備HLB為9.5的混合乳化劑100g，問兩者各應用多少克?

練習題表面活性劑的性質表面活性劑的HLB值應用范圍：

HLB=1-3可作消泡劑HLB=3-6可作為W/O型乳化劑HLB=7-9可作為潤濕劑HLB=8-18可作為O/W型乳化劑HLB=13-16可作為去污劑HLB=15以上可作為增溶劑表面活性劑的性質三、溫度對溶解特性的影響1、起曇現象對于一些聚氧乙烯類非離子表面活性劑，當溫度升高到一定程度時，增溶能力下降，致使其在水中的溶解度急劇下降并析出，溶液由清變濁或分層，這一現象稱為起曇。溫度冷卻后又可恢復澄明；出現起曇時的溫度稱為曇點；曇點是非離子型表面活性劑的使用溫度上限，曇點越高，溶解度越大。表面活性劑的性質2、krafft點離子型表面活性劑在水中的溶解度隨著溫度的變化而變化，當溫度升高至某一點時，表面活性劑的溶解度急劇升高，該溫度稱為krafft點。十二烷基硫酸鈉溶解曲線表面活性劑的性質krafft點是離子型表面活性劑的特征值，它表示表面活性劑應用時的溫度下限，只有當溫度高于krafft點時，表面活性劑才能更大程度地發(fā)揮作用。例如十二烷基硫酸鈉和十二烷基磺酸鈉的Krafft點分別約為8℃和70℃，顯然，后者在室溫下表面活性作用不夠理想。表面活性劑的性質四、毒性表面活性劑毒性大?。阂话闶顷栯x子型>陰離子型>非離子型刺激性：各類表面活性劑以外用制劑的形式長期應用或高濃度使用時可能出現皮膚或粘膜損害(脫脂、過敏反應)。但仍以非離子型的對皮膚，粘膜的刺激性為最小。

給藥方式：口服給藥時，陽離子型>陰離子型>非離子型/兩性。靜脈給藥的毒性>口服（消毒殺菌劑）（外用制劑）（口服）表面活性劑的性質溶血性：陰、陽離子表面活性劑不僅毒性較大，而且有溶血作用。非離子型表面活性劑也有溶血作用，但一般較小。在親水基為聚氧乙烯