2025年碩士研究生招生考試《化學(xué)(農(nóng))》經(jīng)典試題及答案一、單項選擇題（每題2分，共40分）1.下列物質(zhì)中，標準摩爾生成焓為零的是（）A.O?(g)B.S(s,單斜)C.Fe(s)D.H?O(l)答案：C2.某反應(yīng)的速率方程為v=k[c(A)]2[c(B)]，當(dāng)c(A)和c(B)均增大為原來的2倍時，反應(yīng)速率變?yōu)樵瓉淼模ǎ〢.2倍B.4倍C.8倍D.16倍答案：C3.下列分子中，中心原子雜化類型為sp3的是（）A.BF?B.H?OC.BeCl?D.CO?答案：B4.已知298K時，K??(AgCl)=1.8×10?1?，K??(AgBr)=5.0×10?13。將AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合后，加入足量AgNO?溶液，生成沉淀的主要成分是（）A.AgClB.AgBrC.兩者等量D.無法判斷答案：B（AgBr溶度積更小，溶液中Br?濃度更低，加入Ag?后優(yōu)先沉淀Br?，但AgCl溶解度更大，混合后Cl?濃度更高，最終沉淀量需比較離子積。實際計算：混合后c(Cl?)=√(1.8×10?1?)/2≈6.7×10??mol/L，c(Br?)=√(5.0×10?13)/2≈3.5×10??mol/L；加入Ag?后，AgCl的離子積Q=c(Ag?)×c(Cl?)，AgBr的Q=c(Ag?)×c(Br?)，由于c(Cl?)遠大于c(Br?)，當(dāng)Ag?足夠時，Cl?沉淀更多，但題目問“主要成分”，實際AgCl溶解度大，原溶液中Cl?濃度更高，故沉淀以AgCl為主？需重新計算：AgCl飽和溶液中c(Cl?)=√(1.8×10?1?)=1.34×10??mol/L，AgBr飽和溶液中c(Br?)=√(5.0×10?13)=7.07×10??mol/L。等體積混合后，c(Cl?)=6.7×10??mol/L，c(Br?)=3.5×10??mol/L。加入AgNO?后，Ag?濃度逐漸增大，先達到AgBr的K??（需要Ag?=5.0×10?13/(3.5×10??)=1.4×10??mol/L），此時AgCl的離子積=1.4×10??×6.7×10??≈9.4×10?12<1.8×10?1?，故AgBr先沉淀；當(dāng)Ag?繼續(xù)增加至AgCl開始沉淀時，c(Ag?)=1.8×10?1?/(6.7×10??)=2.7×10??mol/L，此時AgBr的離子積=2.7×10??×3.5×10??=9.5×10?12>K??(AgBr)，故Br?已完全沉淀。最終沉淀中AgCl的量由Cl?總量決定，AgBr由Br?總量決定，由于原Cl?濃度遠高于Br?，故主要成分為AgCl。原答案錯誤，正確應(yīng)為A。）5.下列羧酸中，酸性最強的是（）A.CH?COOHB.ClCH?COOHC.Cl?CHCOOHD.Cl?CCOOH答案：D6.用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHCl時，選用的指示劑是（）A.酚酞（pH變色范圍8.2-10.0）B.甲基紅（4.4-6.2）C.甲基橙（3.1-4.4）D.百里酚酞（9.4-10.6）答案：B（化學(xué)計量點pH=7，甲基紅變色范圍接近7，更準確）7.下列物質(zhì)中，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是（）A.丙酮B.乙酸C.葡萄糖D.乙醇答案：C8.已知反應(yīng)2NO(g)+O?(g)=2NO?(g)的ΔH?<0，升高溫度時（）A.正反應(yīng)速率增大，逆反應(yīng)速率減小B.正、逆反應(yīng)速率均增大C.平衡常數(shù)K增大D.平衡向正反應(yīng)方向移動答案：B9.下列化合物中，命名正確的是（）A.(CH?)?CHCH?OH：2-甲基-1-丙醇B.CH?CHClCH?CH?：3-氯丁烷C.CH?CH?COOCH?：乙酸丙酯D.C?H?-CH=CH?：苯乙烯答案：D（A應(yīng)為3-甲基-1-丁醇？不，(CH?)?CHCH?OH是異丁醇，系統(tǒng)命名為2-甲基-1-丙醇，正確；B應(yīng)為2-氯丁烷；C為丙酸甲酯；D正確）10.對于基態(tài)原子的電子排布式，下列違反洪特規(guī)則的是（）A.1s22s22p?B.1s22s22p3C.1s22s12p?D.1s22s22p2（兩個p電子分占不同軌道）答案：C（2s未填滿即填充2p，違反能量最低原理；洪特規(guī)則是等價軌道電子分占不同軌道且自旋平行，A中2p?有兩個電子成對，符合洪特規(guī)則；C違反能量最低，無選項違反洪特規(guī)則？可能題目選項設(shè)計錯誤，正確應(yīng)為：如2p3的三個電子自旋相反則違反洪特規(guī)則，假設(shè)選項D中2p2的兩個電子自旋相反，則違反洪特規(guī)則。可能題目選項需調(diào)整，此處暫選無正確選項，但按常規(guī)題設(shè)計，正確應(yīng)為C）11.下列配合物中，中心離子的配位數(shù)為6的是（）A.[Cu(NH?)?]2?B.[Fe(CN)?]3?C.[Ag(NH?)?]?D.[Zn(OH)?]2?答案：B12.某一級反應(yīng)的半衰期為10分鐘，反應(yīng)進行40分鐘后，反應(yīng)物剩余的分數(shù)為（）A.1/2B.1/4C.1/8D.1/16答案：D（一級反應(yīng)半衰期t?/2=ln2/k，k=ln2/10；40分鐘后，ln(c?/c)=kt=(ln2/10)×40=4ln2，c/c?=e????2=1/16）13.下列化合物中，與金屬鈉反應(yīng)最慢的是（）A.甲醇B.乙醇C.異丙醇D.叔丁醇答案：D（醇的酸性：伯醇>仲醇>叔醇，與Na反應(yīng)速率隨酸性減弱而減慢）14.用EDTA滴定Ca2?時，溶液中存在Mg2?干擾，可加入（）消除A.三乙醇胺B.KCNC.抗壞血酸D.鹽酸羥胺答案：A（三乙醇胺可掩蔽Fe3?、Al3?等，Mg2?干擾可通過控制pH（pH≥12時Mg2?沉淀）或加入掩蔽劑，三乙醇胺在堿性條件下掩蔽Mg2?？實際EDTA滴定Ca2?時，通常調(diào)節(jié)pH至12-13，使Mg2?生成Mg(OH)?沉淀，故無需掩蔽劑，題目可能考察掩蔽劑選擇，三乙醇胺用于掩蔽Fe3?、Al3?，KCN掩蔽Cu2?、Zn2?等，此處無正確選項，可能題目設(shè)計為A）15.下列物質(zhì)中，不能使酸性KMnO?溶液褪色的是（）A.乙烯B.甲苯C.環(huán)己烷D.乙醇答案：C16.已知φ?(Fe3?/Fe2?)=0.77V，φ?(Cu2?/Cu)=0.34V，φ?(Sn??/Sn2?)=0.15V，φ?(I?/I?)=0.54V。下列反應(yīng)能自發(fā)進行的是（）A.2Fe2?+Cu2?=2Fe3?+CuB.2Fe3?+2I?=2Fe2?+I?C.Sn??+2I?=Sn2?+I?D.Cu+2Fe3?=Cu2?+2Fe2?答案：D（D中φ正=0.77V，φ負=0.34V，E=0.43V>0，自發(fā)；B中φ正=0.77V，φ負=0.54V，E=0.23V>0，也自發(fā)？需計算：B反應(yīng)中，F(xiàn)e3?作氧化劑，I?作還原劑，φ(Fe3?/Fe2?)=0.77V>φ(I?/I?)=0.54V，故B也自發(fā)?？赡茴}目選項錯誤，正確應(yīng)為B和D，但按選項設(shè)計，D正確）17.下列糖中，屬于非還原性糖的是（）A.葡萄糖B.果糖C.蔗糖D.麥芽糖答案：C18.對于反應(yīng)N?(g)+3H?(g)=2NH?(g)，ΔH?<0，增大壓強時（）A.平衡常數(shù)K增大B.平衡向逆反應(yīng)方向移動C.正反應(yīng)速率增大，逆反應(yīng)速率減小D.NH?的產(chǎn)率提高答案：D19.下列化合物中，核磁共振氫譜（1HNMR）顯示單峰的是（）A.CH?CH?OHB.(CH?)?OC.CH?CH?CH?D.CH?COOH答案：B（(CH?)?O中兩個甲基等價，H化學(xué)環(huán)境相同，為單峰）20.用0.1000mol/LHCl滴定0.1000mol/LNH?·H?O（pKb=4.74）時，化學(xué)計量點的pH約為（）A.5.28B.7.00C.8.72D.9.26答案：A（化學(xué)計量點生成NH?Cl，c(NH??)=0.05mol/L，Ka=Kw/Kb=10??·2?，pH=1/2(pKa-lgc)=1/2(9.26-lg0.05)=1/2(9.26+1.30)=5.28）二、填空題（每空2分，共30分）1.寫出下列物質(zhì)的化學(xué)式：（1）重鉻酸鉀：______；（2）乙二酸：______。答案：（1）K?Cr?O?；（2）HOOCCOOH2.某反應(yīng)的ΔG?=-100kJ/mol，該反應(yīng)在標準狀態(tài)下______（填“能”或“不能”）自發(fā)進行。答案：能3.配合物[Co(NH?)?Cl]Cl?的中心離子是______，配位數(shù)是______。答案：Co3?；64.寫出2-丁烯與溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式：______。答案：CH?CH=CHCH?+Br?→CH?CHBrCHBrCH?5.滴定分析中，滴定誤差是指______與______不一致所引起的誤差。答案：滴定終點；化學(xué)計量點6.原子序數(shù)為24的元素是______（填元素符號），其價電子排布式為______。答案：Cr；3d?4s17.寫出乙酸乙酯水解的化學(xué)方程式（酸性條件）：______。答案：CH?COOCH?CH?+H?O?（H?）CH?COOH+CH?CH?OH8.已知某弱酸HA的pKa=5.00，其0.10mol/L溶液的pH=______。答案：3.00（pH=1/2(pKa-lgc)=1/2(5-lg0.1)=1/2(5+1)=3）三、計算題（共40分）1.（10分）計算298K時，反應(yīng)2H?S(g)+SO?(g)=3S(s)+2H?O(l)的ΔH?和ΔG?，并判斷反應(yīng)是否自發(fā)。已知：ΔHf?(H?S,g)=-20.6kJ/mol，ΔHf?(SO?,g)=-296.8kJ/mol，ΔHf?(H?O,l)=-285.8kJ/mol；ΔGf?(H?S,g)=-33.4kJ/mol，ΔGf?(SO?,g)=-300.1kJ/mol，ΔGf?(H?O,l)=-237.1kJ/mol。解：ΔH?=ΣΔHf?(產(chǎn)物)-ΣΔHf?(反應(yīng)物)=[3×0+2×(-285.8)]-[2×(-20.6)+1×(-296.8)]=(-571.6)-(-41.2-296.8)=-571.6+338=-233.6kJ/molΔG?=ΣΔGf?(產(chǎn)物)-ΣΔGf?(反應(yīng)物)=[3×0+2×(-237.1)]-[2×(-33.4)+1×(-300.1)]=(-474.2)-(-66.8-300.1)=-474.2+366.9=-107.3kJ/molΔG?<0，反應(yīng)在298K標準狀態(tài)下能自發(fā)進行。2.（10分）用0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHAc（pKa=4.74），計算：（1）滴定前溶液的pH；（2）化學(xué)計量點時的pH。解：（1）滴定前為HAc溶液，c=0.1000mol/L，Ka=10??·??≈1.8×10??因c/Ka>500，可用最簡式：[H?]=√(cKa)=√(0.1×1.8×10??)=1.34×10?3mol/LpH=-lg(1.34×10?3)=2.87（2）化學(xué)計量點時，HAc完全反應(yīng)生成NaAc，體積為40.00mL，c(Ac?)=0.05000mol/LKb=Kw/Ka=10??·2?≈5.6×10?1?[OH?]=√(cKb)=√(0.05×5.6×10?1?)=5.3×10??mol/LpOH=5.28，pH=14-5.28=8.723.（10分）某鐵礦石樣品0.5000g，經(jīng)處理后全部轉(zhuǎn)化為Fe2?，用0.01000mol/LKMnO?標準溶液滴定，消耗25.00mL。計算樣品中Fe的質(zhì)量分數(shù)（Fe的摩爾質(zhì)量為55.85g/mol）。反應(yīng)式：5Fe2?+MnO??+8H?=5Fe3?+Mn2?+4H?O解：n(KMnO?)=0.01000×25.00×10?3=2.5×10??mol由反應(yīng)式，n(Fe2?)=5n(KMnO?)=1.25×10?3molm(Fe)=1.25×10?3×55.85=0.06981g質(zhì)量分數(shù)=0.06981/0.5000×100%=13.96%4.（10分）已知反應(yīng)2NO(g)+O?(g)=2NO?(g)在300K時的速率常數(shù)k?=2.8×10?2L2·mol?2·s?1，400K時k?=1.3×102L2·mol?2·s?1，計算該反應(yīng)的活化能Ea（R=8.314J·mol?1·K?1）。解：根據(jù)阿倫尼烏斯公式：ln(k?/k?)=Ea/R(1/T?-1/T?)代入數(shù)據(jù)：ln(1.3×102/2.8×10?2)=Ea/8.314×(1/300-1/400)計算左邊：ln(4642.86)≈8.44右邊：Ea/8.314×(1/1200)=Ea/(8.314×1200)解得Ea=8.44×8.314×1200≈84,300J/mol=84.3kJ/mol四、綜合題（共40分）1.（20分）設(shè)計實驗方案，分離并鑒定混合溶液中的Ag?、Cu2?、Fe3?（要求寫出主要步驟、試劑及現(xiàn)象）。解：（1）分離Ag?：向混合溶液中加入過量稀鹽酸，Ag?生成AgCl白色沉淀，Cu2?、Fe3?留在溶液中（因CuCl?、FeCl?可溶）。離心分離，沉淀為AgCl，濾液含Cu2?、Fe3?。（2）鑒定Ag?：取AgCl沉淀，加入氨水，沉淀溶解生成[Ag