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酸性電解液陽極:H2O→2H++1/2O2+2e- 陰極:2H++2e-→ 堿性電解液:陽極:2OH-+H2O+1/2O2+ 陰極:2H2O+2e→H2+2OH- 總反應(yīng):H2O→H2+ 第一步主要是放電步驟(VolmerH3O++e-→Hads+ 第二步既是電化學(xué)解吸步驟(Heyrovsky H+HO++e-→H+ 或者是重組步驟(TafelHads+Hads→ 3從反應(yīng)機(jī)理等式(6-8)1(1-4)可以知道,水合氫離子吸附到催化劑的表面形成催化劑與氫原子的中間體,然后水合氫離子通過HeyrovskyTafelHO+離子多,較容易吸附到催化劑312.塔菲爾斜率(Tafelslope):Tafel斜率線性相關(guān)符合Tafel等式η=a+b次循環(huán)伏安法測(cè)試得到的,由(9)公式可知,Cdl與電化學(xué)活性面積(ECSA)ECSA=Cdl 位點(diǎn)密度(N)根據(jù)等式(10)計(jì)算得來的。TOF是催化劑的固有屬性,催化活性TOF來表征,但是諸多因素使得電流密度會(huì)發(fā)生變化,例如導(dǎo)電性和催TOF= 公式(10)q1.6×10-192是指析出一個(gè)氫分子需要轉(zhuǎn)移兩個(gè)電子;j是電流密度,N是活性位點(diǎn)數(shù)。i-t100mVs-11000LSVHg/HgO;LSV掃),5mVs-11600r進(jìn)行。1LSVCV0.2-0.4V電位區(qū)間內(nèi)進(jìn)行不同掃速(20mV/s,40mV/s)3圈的循環(huán)伏安測(cè)試(CV)2CVEIS電化學(xué)阻抗(EIS)測(cè)試條件為-0.1V,振幅為5mV,頻率測(cè)試范圍為0.01Hz—100kHzNyquistBode數(shù)據(jù)。3EIS0.2-0.3V電位區(qū)間內(nèi)進(jìn)行循環(huán)伏安測(cè)試,掃描速度為10mAcm-2對(duì)應(yīng)的10h,通過衡量測(cè)試時(shí)間內(nèi)電壓變化趨45Mo2C/CNTS200-700,Mo2C/CNTS200-800Mo2C/CNTS200-9000.5MH2SO4Mo2C復(fù)合材料相比,Mo2C/CNTS200-800有最佳的催化Pt/C0mV10mAcm-2時(shí)對(duì)應(yīng)的過電位值的大小是評(píng)估催化劑活性優(yōu)劣。因此,Mo2C/CNTS200-700,Mo2C/CNTS200-800Mo2C/CNTS200-900在電10mAcm-2164mV,125mV193mV,說Pt/C(30mV),Mo2C/CNTS200-800電極表面的析氫催化效果更120mV/s,140mV/s,160mV/s和180mV/s)CV曲線。來反映材料電化學(xué)活性面積的大小。結(jié)果顯示,Mo2C/CNTS200-800Cdl值為20mFcm-2,可以提供更多的活性位點(diǎn)來提高析氫的催化反應(yīng)速率。7(a)為不同材料下的電化學(xué)阻抗圖,(b)為等效電路與對(duì)應(yīng)材料的電荷電化學(xué)阻抗測(cè)試常用來深入地研究催化劑的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理,圖3(a)的是在恒電位E=0.1V時(shí)的能斯特圖,結(jié)果顯示,體系的溶液電阻為0Ω,Mo2C/CNTS200-700,Mo2C/CNTS200-800Mo2C/CNTS200-900的電荷轉(zhuǎn)移電阻108Ω,49Ω253Ω,Mo2C/CNTS200-800催化劑的超低電阻可能是i-t催化劑的循環(huán)穩(wěn)定性通過在-0.3-0.2V5000圈,材料經(jīng)循10mAcm-2對(duì)應(yīng)電位下測(cè)試的長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性,同樣可以證明其具有良好的電化學(xué)穩(wěn)定1.對(duì)電極的選擇,Pt絲(片)LSVCV測(cè)試過程中,會(huì)通過Pt對(duì)電極,以免誤導(dǎo)實(shí)驗(yàn)
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