Chap11醛、酮、醍

一、命名

?一般命名法：醛：烷基命名+醛

酮：按狼基所

CH

30II

CH3bHeHJCHOC%如2cH3

CH3CH2CH2CHOCH3-C-CH=CH2

連接甲乙酮'兩個(gè)羥基命名

正丁酸異戊醒甲基乙烯基酮

Eg:

00

O^HOQ-C-CH

3O"C-O

苯甲醛苯乙酮二苯甲酮

,,.0CH

?系統(tǒng)命名CHCHCHCHO3Q)-CH=CH-CH0法：

32CH3CH2-C-6H-CH3

CH3

3-甲基丁醛2一甲基一3一戊酮3-苯基丙烯醛

懺甲基丁醛（肉桂解）

9H300

CHCH=4ICHOCHC-CH-6CH

3CH-CHO323

2-丁烯醛2.4-戊二酮

-苯基丙醛

（巴豆酹）2卜戊二酮

a-苯基丙醛

醛酮：以醛為母體，將酮的撥基氧原子作為取代基，用

“氧代”表示。也可以醛酮為母體，但要注明酮

的位次。

二、結(jié)構(gòu)：C：sp2

三、醛酮制法：

?伯醇與仲醇氧化脫氫：（P382）

[0][0]

RCH2OH——*RCHO--------RCOOH

1°醉醛酸

?-----及時(shí)蒸出

OH0

?.,[0]H

R-CH-R'i---------R-C-R'j

2°醉酮

[o]：KMn()4、KZC^OT+H2sO4、Cr()3+哦唾、*()3+醋酢、丙酮一異丙醇鋁等

二工一二、------"------'氧化到醛'酮，

通用，氧化性演，氧化到醛、酮不破壞雙鍵

須將生成的醛及時(shí)蒸出

?皴基合成：合成多一個(gè)碳的醛

八段基二鉆

2YH2

[Co(CO)4]2CH/

\C也一CHCHCHO

CH=CH+coH32

22△.加壓O

?同碳二鹵化物水解：制備芳香族醛、酮

0

Q-C-CH3

間澳苯乙酮

?竣酸衍生物還原：(考試不涉與)

OO

IIPd/BaSOII

R-C—Cl1H7------4-?R-C-H

O

II(1)Al(n-Bu)2H,己烷，-78℃

CH(CH)C-OCHCH3(CH2)|0CHO

321025+

(2)H2O,H,88%

?芳煌氧化：制備芳醛、芳酮(P382)

?芳環(huán)上F-C?；?P165、P382)

Gattermann-Koch反應(yīng)(由苯或烷基苯制芳醛)

CH3

AICIo,ClIoCI2

+CO+HCI——--(46-51%)

HO

四、物理性質(zhì)：

?沸點(diǎn)：與分子量相近的醇、酸、煌相比，有b.p:醇〉醛、酮〉

酸）燃。

（因?yàn)閍.醇分子間可形成氫鍵，而醛、酮分子間不能形

成氫鍵；

b.醛、酮的偶極矩大于酸、煌的偶極矩：）

?溶解度：與醇相像。低級(jí)醛、酮可溶于水；高級(jí)醛、酮不溶于水。

（因?yàn)榇肌⑷?、酮都可與水形成氫鍵）

?IR光譜：vc=0：1680—1850cnfi（很強(qiáng)峰）；

Vc=o（醛的：1680—1750cmI（丙酮的▽《?=（）為1715cm

乙醛的vc=o為1730cm。

vC-H*：2720cmt（中等強(qiáng)度尖峰）。

留意：一T效應(yīng)、環(huán)張力等使vc=。波數(shù)上升；共挽效應(yīng)使vc

=。波數(shù)降低

?NMR譜：

000

CH3-C-R-CH2-C-R-C-H

//一"

8=2.16=2,38=8-10

五、化學(xué)性質(zhì)：

（一）翔基親核加成：?；歼B有吸電子基時(shí)簡潔進(jìn)行親核加成反應(yīng)，

碳基碳上連有較大基團(tuán)，不利于反應(yīng)進(jìn)行。進(jìn)

行反應(yīng)難易依次：書P388

?與氫氟酸加成

酮

@p-NO2-C6H-CHO>ArCHO>p-CH3-C6H-CHO

③例外C6H5C0CH3>(CH：,)3C-CO-C(CH3)3(后者的空間障

礙特殊大。)

?與亞硫酸氫鈉加成

o

Cpd-CH3V

飽和NaHSa_

反應(yīng)意義：①鑒別醛酮：5cH2枷白

0

例1Q-C-CH3

第和NaH$()3

OH

Qj-CH2CHS03Na

|過渡-H-orOH\QJ-CH2CH0

OH

例2：Q^HO和麗丹

Qj-CHS03Na(0|)

O-°HJX過-H%rOH;Qj-CHO

②分別提純?nèi)┩涸谒峄驂A的濃度較大時(shí)，平衡反應(yīng)

朝著加成產(chǎn)物分解為原來的醛、酮的方I句進(jìn)行

③制備a-羥基儲(chǔ)

反應(yīng)范圍：全部的醛、脂肪族甲基酮、八個(gè)碳以下的環(huán)酮。

SO3Na

R、,飽和NaHSO.分子內(nèi)中和

(白|)

,、；C=0+NaHSOo/C、OH

(CH3)H,+6-3=R-----------R-

(CH3)H(CH3)H

a-般基磺酸鈉

易溶于水

反應(yīng)式:不溶于飽和NaHS()3溶液

反應(yīng)活性：與HCN加成類似

?與醇加成

反應(yīng)意義：①愛護(hù)醛基

CH3CH=CHCHO幽絲JCH3CHXHC優(yōu)一心

/O-CH,

CH3cH2cH2段0Hz°/H?CH3cH2cH2cH0

CH2sO4

CH6H

6H60-70°C

聚乙烯解

可溶于水維尼綸不溶于水

反應(yīng)范圍：醛加醇簡潔，酮困難

反應(yīng)式：醛可與一元醇或二元醇生成縮醛或環(huán)狀縮醛

親核加成

sNi

R-C-H+R'OH—干：R-C-OR'“0”：R-6-0R'

4干陽4

半縮螫（不穩(wěn)定）縮酸（穩(wěn)定）

例1:R'c-o+HO-A皿R\/0-淮

U

kHO-6H2—"H/\Q4H2

酮只能與二元醇生成環(huán)狀縮醛（因?yàn)槲逶⒘h(huán)有特殊

穩(wěn)定性）

例2：9+H0-CH24殳

kJH0-CH2*Q

反應(yīng)機(jī)理:

OH+OH

R-CH-d-R,工R-CH-O-R'

H半縮醛

更有利于Nu進(jìn)攻

OH6H2/

R'OH

R-CH-O-R'R-CH-OR'R-C+H-OR

半縮酸

H+OR,咨

R一扇一OR，工R-CH-OR

縮醛

產(chǎn)物縮醛性質(zhì)：縮醛具有雙醛結(jié)構(gòu)，對(duì)堿和氧化劑穩(wěn)定，但遇酸快

速水解為原來的醛和醇：

R-6H-OR'均。/升AR-c-H+2R'OH

縮醒

對(duì)堿和氧化劑穩(wěn)定

?與金屬有機(jī)試劑加成

陰+囑X-中Mgx3中H

(1)加RMgX：烷氧基鹵化鎂

反應(yīng)意義：RMgX與甲醛反應(yīng)，水解后得到1。醇;

RMgX與其他醛反應(yīng)，水解后得到2。醇;

RMgX與酮反應(yīng)，水解后得到3°醇。

(2)加有機(jī)鋰

WgCLi+(*)3C-q-c(c必二"(C^)3C]3C-OH

*體積大,三叔丁基甲醇

有機(jī)鋰的親核性和堿性均比格氏試劑強(qiáng)

—(1)CH=CNa+,液N坨，-33°C

3⑵幽一，655%Q：CH

(3)加煥鈉:快醇

制備共輒二烯煌（ppt十二章第51頁）

（4）Reformasky反應(yīng)：醛、酮與有機(jī)鋅試劑進(jìn)行親核加成，再水

解得到

B-羥基酸酯或B-羥基酸的反應(yīng)

5-0

yOZnBr0

__II___ZnCH-6-OCH干醒In

R-C-H+Br225--RCH-CH-C-OCH

5或甲本225

0H00H0

H?0/H+

R-CH-CH-C-0CH5

22R-CH-CH2-C-OH

B-羥基酸乙酯即羥基酸

,內(nèi)-0

BrCH2C00C2H5+Zn福群2doe2H5

不須‘分離，直接使用

CL淖代乙酸酯

有機(jī)鋅試劑的生成：活性低于格氏試劑

例:

60+B例C00CA⑵腎;黑cCo^

。-羥基酸酯

?與氨的衍生物加成縮合

反應(yīng)意義：提純?nèi)┩?、鑒別醛酮

)c=o+H2N-Z—>)C=N-Z|------------------------/=。

o

風(fēng)(HN-NH^NH

H2N-OHH2N-NH2HzN-XH-CH2N-NH-C6H3NO2)222

羥胺脫不脫2,4-二磁苯脫氨基^

《產(chǎn)物:后）:監(jiān)）（產(chǎn)物：米蹤）縮鈾）

愛護(hù)城基

參與反應(yīng)稀酸

反應(yīng)范圍：全部醛、酮

巾+

HjN-Y——?〉C=N-Y

反應(yīng)式（簡潔記憶）：’

O2hk0

-Y-OH,-NH2,-NH-Q>,-NH-^-N02,-NH-C-NH2

H2NY羥氨就苯朋2.4-二硝基苯助氨基服

>C=N-Y的蹤苯蹤2,4-二硝基苯蹤縮氨版

★反應(yīng)實(shí)例：ppt第56（重要）、57（重要）、58頁

與R2NH（仲胺）縮合成烯胺：

H?

RH2cfRH2c「十

\=b：-----c—oH..

（H）R'/（H）R'J

HNR”2

CHRH十CHF

22I十

OHrH?

（H）R'COH■『（H）R'—C—

十NR%NR"2

-H?RHC\

--/一NR2烯畫enamine)

(H)R'Z

反應(yīng)產(chǎn)物烯胺在合成上的應(yīng)用：

(1)制備叔胺

RH2CX

H

2M

CH-NR2

Pd/C(H)R/

(H)R,

烯胺(enamine)3°胺

dQ

其中有中間態(tài)為L

?與Wittig試劑加成

反應(yīng)試劑的制備(磷葉立德):

強(qiáng)堿

+

(c6H5%P+RCH2X-A(C6H5)3P-CH2RX-肘5..a

三苯基璘鹵烷季磷鹽

(c6H5)3P+-C-HR-(C6H5%P二CHR

磷葉立德

反應(yīng)意義：制備烯燃

反應(yīng)范圍：醛、酮

二C=。+RHC=P(C6H5)3——?=CHR+0=P(C6H5)3

反應(yīng)式：

(二)a一氫原子反應(yīng)(易在堿性條件下進(jìn)行)

、C:0

/作用：親核加成的場所；使a—H酸性增加鹵化反應(yīng)

?鹵化反應(yīng)

反應(yīng)范圍:醛、酮(醛的活性更高)

00

C-CH3+Br2靠493cA^^-C-CH2Br+HBr

'aT臭苯乙酮

反應(yīng)式:a-H,受黑基影響，活性增加(88%-96)

00

0+叫媼翡*(yci-HCI

CH3CHO+CI2-^CICH2CH0+CI2CHCHO+CI3CCHO

一氯乙醛二氯乙醛三氯乙醛

酸催化下進(jìn)行的鹵代反應(yīng)可以停留在一元取代階段

反應(yīng)機(jī)理：酸的催化作用是加速形成烯醇

?crr<O11Hn工？H

CH3—C-CH3—CH3—CJ-CH2—一CH3—C=CH2

HOHOH

?-II

aCH3—C=CH2BrCH—C-CHoBr

CH3—C=CH23

O

_H+II

CHLC-CHoBr

堿的催化作用下進(jìn)行的鹵代反應(yīng)速度更快,不會(huì)停留在一

元取代階段

-

00

8+

H

CH3-C-CICH3—C=CH2+2°活性更高!

0

“x-x'II1

CH3-C-CH2-X+x-

鹵仿反應(yīng)：含有CH3CO—的醛、酮在堿性介質(zhì)中與鹵素作用，最終

生成鹵仿的反應(yīng)

反應(yīng)機(jī)理:

00-

8+

CH—C=CH+H0活性更高!

CH3-C-CH2-H322

8+5-0

X-XIIY

----CH3-C-CH2-X+X-

不是最后產(chǎn)物!

90/0

CH3-C-CH2-XCH3-C-0H+-CX3

0

CH3-C-0'+CHX3

鹵仿

反應(yīng)實(shí)例

00

例：CH3-C-CH3+3NaOX

ACH3-C-0Na+CHX3+2NaOH

少一個(gè)碳的核酸鹽鹵仿

反應(yīng)范圍：Q—C上只有兩個(gè)H的醛、酮不起鹵仿反應(yīng)，只有乙醛

和甲基酮才能起鹵仿反應(yīng)：乙醇與可被氧化成甲基酮

的醇也能起鹵仿反應(yīng)

無黃色沉淀

CHh（黃|）

應(yīng)

意

反

義

鑒

①別

?

CH%（黃|）

CH3cH20HNaOI

CH3cH2cH2cH20H

無黃色沉淀

鑒別用NaOI,生成的CHI3為有特殊氣味的亮黃（，現(xiàn)象明顯;

②合成：制備不易到的竣酸類化合物；合成用NaOCl,氧化性強(qiáng)，且價(jià)

格低廉

00o

Q^C-ONaJCQT>C-OH

00rMd

Jr?縮合反應(yīng)

反應(yīng)式：①有a-H的醛在稀堿中進(jìn)行:

6o5，H您…j0

-H20II

CH3-C^+rCH2-CHO或?%CH3CH-CH^CHO--?CHCH=CH-C-H

溫?zé)?

6+鼠0

高級(jí)醛得到羥基醛后，更簡潔失水

-

H2O二

CH3CH2CH+CH^CH-CH0電-更aCH3CH2CH-CHtCHO

5+6-加3

②酮的羥醛縮合比醛困難:

CH30

CH3-C=CH-C-CH3

4-甲基-3-戊侏-2-酮

1----需及時(shí)蒸出

③分子內(nèi)羥醛縮合:

④交織羥醛縮合：

若a.反應(yīng)物之一為無Q—H的醛（如甲醛、芳甲醛）；b.

將無a-H的醛先與稀堿混合；c.再將有。一H的醛滴

入。則產(chǎn)物有意義!

O

■H

?H

CdiIOH-CH=CHCHO

+H-CHCH0

210°C

肉桂醛

?Mannich反應(yīng)：含有a-H的醛、酮，與醛和氨（伯胺、仲胺）之間發(fā)生的

縮合反應(yīng)

反應(yīng)式：

◎-卜明包三q三QN（C㈤2妥<^HC-CH-CH-N（CH3）.HCI

_IIII/U%'"'||222

0

CH2°卜氨基酮

反應(yīng)意義：B-氨基酮簡潔分解為氨（或胺）和a,B-不飽和酮，所以

Mannick反應(yīng)供應(yīng)了一個(gè)間接合成a,8-不飽和酮的方法

(C2H5)210I減壓蒸譚oI

H

0-氨基酮a、p-不飽和酮

(三)氧化和還原

?氧化反應(yīng)

反應(yīng)意義：①鑒別醛酮

0

CH33cH3][X

CH3CHOT°llenS*SAg|]Fehling's,J磚紅I

c6H5CH0JlAg|一L

②合成

R-CH=CH-CHOAgMNO3A工R-CH二CH-COOH

巴豆醛巴豆酸

若用KMnO4氧化，則=C二C＜斷開！

嘰

醛易氧化成酸：RCHO-RCOOH

[0>KMn04>K2Cr2O7+H2SO4>...

醛還能被一些弱氧化劑氧化：RCHO也一RCOOH

[0]'=Tollen,s>Fehling's>...

Tollen,s：AgN03的氨溶液；氧化全部醛

FehlingJs：CuS04(FehlingI)與NaOH+酒石酸鉀鈉(FehlingII)的混

合液；只氧化脂肪醛

Tollcn，s

RCHO-RCOONH4+Ag|+NH3+H20

(銀鏡)

RCHOFehh畛RCOONa+Cu20|+H20

(磚紅色)

?還原反應(yīng)

(A),C=0/CH-OH

[H]=H2/Ni,NaBH4xLiAIH4v[(CH3)2CH0]3AIx

不還原雙鍵！

(B)>=0'>H2

[HlZn-Hg/HCI(Clemmensen還原法，酸性介質(zhì))

NH2NH2，NaOH,三乙二醇醴(黃鳴龍還原法，堿性介質(zhì))

(b.p約200°C)

9OH9Ho

(A)+CH3-C-CH3異丙醇鋁A。+CH3-C-CH3

反應(yīng)實(shí)例：

?Cannizzaro反應(yīng)(歧化反應(yīng))

①濃堿中，無a-H的醛發(fā)生岐化反應(yīng)

羋產(chǎn)

2HCH0HCOONa+CH3OH

甲醛△甲酸鈉甲醇

CHO濃NaOH0-COONa+O-CH20H

△

苯甲酸鈉苯甲醇

②若反應(yīng)物之一是甲醛，則肯定是甲醛被氧化，另一分子無。一H的醛

被還原

?！窩HO+HCHO濃皆H?1J廠CH?OH+HCOONa

六、a,8-不飽和醛、酮的特性

?1,4一親電加成：a,B-不飽和醛、酮中，談基降低了OC的親電反應(yīng)活

性。

反應(yīng)機(jī)理:

c

l2

CH2=CH-CH+H：CI-------fc

§+5-3+'1.4-力口成I

0

II

褊而TCi%CH2-CH

?1,4一親核加成：通常狀況下，碳碳雙鍵是不會(huì)與親核試劑加成的。但由

于在u,不飽和醛、酮中，C=C與C=0共朝,親核試劑不僅能加到默基

上，還能加到碳碳雙鍵上。

反應(yīng)實(shí)例：

0H0

八HCNIII

_

CH2=CH-C-C^+CN------->CH2=CH-C-CHJ+CH2-CH2-C-CH3

+

88廣CNCN

瓶基上的親1/-加成的歷程，

核加成產(chǎn)物碳碳雙鍵上的加成產(chǎn)物

反應(yīng)機(jī)理:

C0H0

八II-HCNrI1II

CH2=CH-C-CHJ------------?CH2-CH=C-C^--------------?CH2-CH2-C-CH3

B+6-K1.4-加成LI」烯醇式重排I,

反應(yīng)探討：①親核式劑主要進(jìn)攻空間障礙較小的位置（醛基比酮基更易進(jìn)

攻）

②堿性強(qiáng)的試齊IJ（如RMgX、LiAlH4）在?；霞映桑?,2-

加成）

堿性弱的試劑（如CN-或RNH2）在碳碳雙鍵上加成

（1,4-加成）

0

七、醍：分子中包含有或結(jié)構(gòu)骨架的環(huán)狀共鈍二酮飽

和；無芳香性，只具有不飽和酮的性質(zhì)。

（一）命名：

一般由芳煌衍生而來，命名時(shí)在芳嫌后加“醍”，并標(biāo)明談基位

0^0

7

09,10—總醒JJ9,10—菲釀

nrr°

。人人/2,6—蔡醍

（二）制備

?由酚或芳胺氧化制備

NH20

0H0

1[^j|阿0207+除。4?jj^j

OH0

OH30C0（。心）

86-92%

0

VoOcz^SX^S******^

+。2

?由芳煌氧化制備9.10-笆釀

?其他方法制備（試驗(yàn)室）

0-COOH9

0>+。捺切筠如+I

00130-140℃0

鄰苯一甲酸酊鄰苯甲?；郊姿?/p>

（三）化學(xué)性質(zhì)

?還原

0-H0iH

[H][H]

2Y而[0]

（黃色）醍氫戰(zhàn)（無色）

（暗綠色針狀晶體）

其緩沖溶液可做成電極測出+]

[H]:S02+H20,Fe+HCI

[0]：FCCI3

?加成

①1,4加成

②碳碳雙鍵加成

（＞c=c＜的性質(zhì)）

③雙烯合成

Chap12較酸

一、命名

1、一般命名法：與醛相像，但常常依據(jù)來源運(yùn)用俗名

CH

CHI3

3C-C

HCOOHCHCOOHCHCH=CHC00H3L

3CH3CH2CHCOOH3

甲酸乙酸2-丁烯酸

2-甲（基）丁酸3-甲基-2■■丁烯酸

（蟻酸）（醋酸）（巴豆酸）

COOHCHCOOHCH=CHCOOH

626

苯甲酸c-投基基甲般3-苯丙端酸

2-苯乙酸

（安息香酸）（水楊酸）（肉桂酸）對(duì)基二甲敏

COOHCHC00HH3CHCOOHHCCOOH

2HCCOOHII

IIII

COOHCHC00HHCCOOHHOOCCH

CH2COOH2

乙二酸丁二酸2-羥基丁二酸順丁烯二酸反丁烯二酸

（草酸）（唬珀酸）（蘋果酸）（馬來酸）（盲馬酸：

（失水蘋果酸）

2、系統(tǒng)命名：

?選擇含有按基的最長碳鏈為主鏈（母體）

?碳鏈編號(hào)時(shí)，從竣基的碳原子起先

?碳鏈編號(hào)時(shí),從竣基的碳原子起先（編號(hào)最小）

?其它同烷燒的命名規(guī)則

?脂肪族二元酸酸的命名：選擇分子中含有兩個(gè)竣基的碳原子在內(nèi)

的最長碳鏈作主鏈,稱為某二酸.

?芳香族竣酸的命名：①竣基與苯環(huán)支鏈相連一一脂肪酸作為母體

②竣基干脆與苯環(huán)相連一一苯甲酸作為母

體

?多元芳香族竣酸的命名：用“按酸”或“用酸”作字尾，其它作

為取代基

二、制備

RCH2cH2*也一RCOOH+R'COOH

長鏈烷煌,皂用酸

工業(yè)生產(chǎn)

CHCHCH+0CH=CHC00H

2=32嚕普*2

?燃氧化：丙烯'丙烯酸

?伯醇或醛氧化：同碳較酸的制備

(A

R-CH2OH旦朋CHOg(設(shè)OOH

([0]=KMn04xK2Cr207/H2S04)

[0]

R-CH=CH-CHOAgN%加3AR-CHXH-COOH

(Ar)(Ar)

?甲基酮氧化：利用鹵仿反應(yīng)可以得到少一個(gè)碳的峻酸

0

II⑴Br》NaOH一

(CH)3CCH2COOH+CHBr

(CH3)3CCH2CCH333

(2)H",H20,89%

?懵水解

+

H20/Hor0H~

RX+NaCN——-RCN---------------RCOOH+NH3

增長碳鏈的方法之一，RCOOH比RX多一個(gè)碳！

?Grignard試劑與C02作用

-L+R.0

0

5H?O/H

gb巖R3°MgXR-C-OH

多一個(gè)碳的粉酸

?酚酸合成一Kolbe-Schmitt反應(yīng)

三、物理性質(zhì)

?水溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮;

隨Rt,水溶解度I,品以上竣酸不溶于水

?沸點(diǎn)：高于分子量相近的醇（分子間通過氫鍵形成二聚體）

?熔點(diǎn)：偶數(shù)碳峻酸的ni.p高于相鄰兩奇數(shù)碳竣酸的m.po

（考慮對(duì)稱性）二元酸也是偶數(shù)碳竣酸之m.p高;

不飽和酸：E式m.p>Z式m.p；

?IR譜:

,-O'.M=o:1725-1700cm-1

竣酸RAC^PH；

M）H（締合）：3000-2500cm-1（胖崢或漫坡）

30H:約920cm-1

羚酸鹽R-cW：--R-c^

1610-1550cm1420-1300cm-1

z0

,lie.

R-C-O-H

?NMR譜：：—-8=10-1^pm

四、化學(xué)性質(zhì)

親耳加成一表現(xiàn)酸性

a-磁取代

H0」//

.Fill”

R-C-rC-t-0-t-H

\'"0H被取代

命按反應(yīng)

?竣酸的酸性

（1）竣酸結(jié)構(gòu)與臻酸酸性：（P432表142-3,一些竣酸的pKa值）

—C=0和一0H中的0形成p-n共軌i

P-兀共輾的結(jié)果：

①使RCOO-H健減弱，氫原子酸性增加，竣酸具有酸性；

②RCOO-中負(fù)電荷勻稱地分布在兩個(gè)氧原子上，穩(wěn)定性t,粉酸

酸增加

酸性：RC00H>H2C03>Ar0H，但與無機(jī)酸相比，RCOOH仍為弱酸。

（2）成鹽

RCOOH+NaHCC^——?RCOONa+C6+H20

反應(yīng)意義：分別提純有機(jī)物

（3）影響酸性的因素：竣酸根負(fù)離子愈穩(wěn)定，愈簡潔生成，酸性就愈強(qiáng)。

①脂肪酸：

a）a-H被一R取代得越多，竣酸的酸性越弱

b）若a-H被吸電子基（如一C1）取代后，竣酸的酸性增加

c）吸電子基距一COOH越遠(yuǎn)，對(duì)RCOOH的酸性影響越小

總結(jié)：+1效應(yīng)使RCOOH酸性減弱，-1效應(yīng)使RCOOH酸性增加

-T效應(yīng)強(qiáng)弱次序：

+

NH3>NO2>CN>COOH>F>Cl>Br>COOR>OR>OH>C6H5>H

+1效應(yīng)強(qiáng)弱次序：

-

0>C00>（CH3）3C>CH3CH2>CH3>H

②芳香酸

a）酸性：C6H5C00H>CH3C00H

b）芳環(huán)上有吸電子基時(shí)，ArCOOH酸性增加

c）芳環(huán)上有斥電子基時(shí)，ArCOOH酸性減弱

③二元酸

a）酸性：pKal<pKa2；pKalV一元酸的pKa

HOOC-(CH2)n-COOH

n越小，pKa1越小，酸性越強(qiáng)

b)n>1

?竣酸衍生物的生成

（1）酰氯生成

°PSA

R-C-OH+PCI5——*R-C-CI+POCI3

SOf+HCIf

S0CI22

（2）酸好生成

o

c〃

R-一R-C《

脫水劑

/oi:o+H0

RQH-△-2

-C二o