中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)Methodsfordeterminationofchromiumanditscompoundsintheairofworkplace中華人民共和國衛(wèi)生部發(fā)布法，用于監(jiān)測工作場所空氣中鉻及其化合物[包括鉻酸鹽（Chromates）、重鉻酸鹽（Dichromates）和三氧化鉻（Chromiumtrioxide）等]的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出。這次修訂將同類化合物的同種監(jiān)測方法和不同種監(jiān)測方法歸并為一個標(biāo)準(zhǔn)方法，并增加了長時間采樣和個體采樣方法。本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實施。同時代替GB/T16019－1995、GB/T16020－1995。本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1995年，本次是第一次修訂。本標(biāo)準(zhǔn)由全國職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會提出。本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、江西省勞動衛(wèi)生職業(yè)病防治研究所和廣東省職業(yè)病防治院。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：徐伯洪、錢位成、葉能權(quán)和黃振儂。GBZ/T160.7－2004工作場所空氣有毒物質(zhì)測定鉻及其化合物本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中鉻及其化合物濃度的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中鉻及其化合物濃度的測定。2規(guī)范性引用文件其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范第一法火焰原子吸收光譜法空氣中鉻及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，在357.9nm波長下，用乙炔－空氣火焰原子吸收光譜法測定。4.2采樣夾，濾料直徑40mm。4.3小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。4.4空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。4.5燒杯，50ml。4.6電熱板或電砂浴。4.7具塞刻度試管，10ml。4.8原子吸收分光光度計，配備乙炔－空氣火焰燃燒器和鉻空心陰極燈。實驗用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純。5.3消化液：取100ml高氯酸，加到900ml硝酸中。5.4硝酸溶液，0.16mol/L：10ml硝酸加到990ml水中。5.5標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.2828g重鉻酸鉀（優(yōu)級純，于10酸，用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用硝酸溶液稀釋成10.0μg/ml鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。6樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。6.1短時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min流量采集15min空氣樣品。6.2長時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min流量采集2~8h空氣樣品。6.3個體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在監(jiān)測對象的前胸上部，進氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。內(nèi)運輸和保存。在室溫下樣品可長期保存。7分析步驟7.1對照試驗：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品空白對照。7.2樣品處理：將采過樣的濾膜放入燒杯中，加入5ml消化液，在電熱板上加熱消解，保持溫度在160。C左右，待消化液基本揮發(fā)干時，取下稍冷后，用硝酸溶液溶解殘渣，并定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，稀釋至10.0ml，搖勻，供測定。若樣品液中鉻濃度超過測定范圍，可用硝酸溶液稀釋測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。7.3工作曲線的繪制：取6只燒杯，各加1張微孔濾膜，分別加入0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加5ml消化液，然后同樣品處理，制成10.0ml樣品溶液，配成0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0∞g/ml鉻濃度標(biāo)準(zhǔn)系列。將原子吸收分光光度計調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，在357.9nm波長下，用富燃氣火焰分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個濃度重復(fù)測定3次，以吸光度均值對鉻濃度(μg/ml)繪制工作曲線。7.4樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液；測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由工作曲線得鉻濃度(μg/ml)。8.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：293P273+t101.3式中：Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；V—采樣體積，L；t—采樣點的溫度，℃;P—采樣點的大氣壓，kPa。8.2按式（2）計算空氣中鉻的濃度：式中：C－空氣中鉻的濃度，mg/m3；10－樣品溶液的體積，ml；c－測得樣品溶液中鉻的濃度，μg/ml；Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。8.3時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計算。9.1本法的檢出限為0.1μg/ml；最低檢出濃度為0.013mg/m3(以采集75L空氣樣品計)。測定范圍為0.1～10μg/ml；平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1％。9.2本法的平均采樣效率為95％。消解回收率>95％。本法測定的是三價鉻和六價鉻的總量。氧化鈉溶液調(diào)至紅色，再用1+2硫酸溶液褪去紅色。然后用硝酸溶液稀釋至10ml。這樣Pb2+等不產(chǎn)生干擾。第二法二苯碳酰二肼分光光度法空氣中三氧化鉻、鉻酸鹽和重鉻酸鹽用水采集，在酸性溶液中，六價鉻離子與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物，在550nm波長下測量吸光度，進行定量。11.1沖擊式吸收管。11.2空氣采樣器，流量0～5L/min。11.3具塞刻度試管，10ml。11.4分光光度計。實驗用水為去離子水，試劑和酸為優(yōu)級純或高純。12.2硫酸溶液，4.5mol/L：100ml硫酸徐徐加入300ml水中。12.3二苯碳酰二肼溶液：稱取0.25g二苯碳酰二肼[（C6H5?NH?NH）2CO]，溶于100ml丙酮中；于冰箱內(nèi)保存可穩(wěn)定15d。12.4鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.2828g重鉻酸鉀（優(yōu)級純，于105。C干燥2h溶于水中，并定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.00mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用水稀釋成10.0μg/ml鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。13樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。在采樣點，用一只裝有10.0ml水的沖擊式吸收管，以3L/min流量采集15min空氣樣品。采樣后，封閉吸收管的進出氣口，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品盡快測定。14分析步驟14.1對照試驗：將裝有10.0ml水的沖擊式吸收管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品空白對照。14.2樣品處理：將采過樣的吸收液洗滌吸收管的進氣管內(nèi)壁3次，搖勻，取5.0ml于具塞刻度試管中，加5.0ml水，搖勻，供測定。若樣品液中鉻濃度超過測定范圍，可用硝酸溶液稀釋測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。14.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6只具塞刻度試管，分別加入0.0、0.10、0.20、0.40、0.60、01.00ml鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加水至10.0ml，配成0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0∞g鉻標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管中加入0.2ml硫酸溶液和1.5ml二苯碳酰二肼溶液，搖勻。放置15min后，于550nm波長下測量吸光度，每個濃度重復(fù)測定3次，以吸光度均值對鉻含量(μg）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。14.4樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液。由測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鉻含量(μg)。15.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。15.2按式（3）計算空氣中鉻的濃度：2mVo式中：C－空氣中鉻的濃度，mg/m3；m－測得樣品中鉻的含量，μg；Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。15.3時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計算。16.1本法的檢出限為0.05μg/ml；最低檢出濃度為0.01mg/m3(以采集45L空氣樣品計)。測定范圍為0.05～1.0μg/ml；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4％～4.7％。16.2本法的平均采樣效率為95％。16.3本法15min顯色完全，顏色可穩(wěn)定90min。最佳測量吸光度的時間為15～30min。16.4六價鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)酸度應(yīng)控制在0.05～0.3mol/L硫酸溶液，最佳為0.2mol/L。16.5Fe3+對本法干擾較大，少量Cu2+、Mo2+、Cd2+、Cr3+不干擾測定。第三法三價鉻和六價鉻的分別測定空氣中可溶性三價鉻和六價鉻化合物，用堿性微孔濾膜采集，洗脫后，用二苯碳酰二肼分光光度法直接測定六價鉻；經(jīng)氧化后，測定六價鉻與三價鉻總量，再計算出三價鉻的量。18.1堿性微孔濾膜，孔徑0.8μm。使用前，將微孔濾膜在水中煮沸10min，換水后再煮沸10min，取出晾干。再在甲酸鈉－碳酸鈉溶液中浸泡1min，取出晾干。18.2采樣夾，濾料直徑40mm。18.3小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。18.4空氣采樣器，流量0～5L/min。18.5具塞刻度試管，10ml。18.6水浴鍋。18.7分光光度計。實驗用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純。19.2甲酸鈉－碳酸鈉溶液：取50g/L甲酸鈉溶液和50g/L碳酸鈉溶液等體積混合。19.3硫酸溶液，4.5mol/L：100ml硫酸徐徐加入300ml水中。19.4高錳酸鉀溶液，40g/L。19.5疊氮化鈉溶液，40g/L。19.6二苯碳酰二肼溶液：稱取0.25g丙酮中；于冰箱內(nèi)保存可穩(wěn)定15d。19.7標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.2828g重鉻酸鉀（優(yōu)級純，于105。C干燥2h溶于水中，加1ml硝酸，用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用水稀釋成10.0μg/ml鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。20樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。20.1短時間采樣：在采樣點，將裝好堿性微孔濾膜的采樣夾，以3L/min流量采集15min空氣樣品。20.2長時間采樣：在采樣點，將裝好堿性微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。20.3個體采樣：將裝好堿性微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對象的前胸上部，進氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2次，放入清潔的具塞刻度試管內(nèi)運輸和保存。樣21.1對照試驗：將裝好堿性微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品空白對照。21.2樣品處理：往裝有采過樣濾膜的具塞刻度試管內(nèi)加入10.0ml水，浸泡30min，并不時振搖，取出濾膜后，取出5.0ml溶液置于另一只具塞刻度試管中，供測定。若洗脫液中鉻濃度超過測定范圍，用水稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。21.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6只具塞刻度試管，分別加入0.0、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加水至10.0ml，配成0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0∞g鉻標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管中加入0.2ml硫酸溶液和1.5ml二苯碳酰二肼溶液，搖勻。放置15min后，于550nm波長下測量吸光度，每個濃度重復(fù)測定3次，以吸光度均值對鉻含量(μg）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。21.4樣品測定：21.4.1六價鉻的測定：在一只樣品管中，加水至10.0ml；用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件進行測定。測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得六價鉻含量(μg)。21.4.2三價鉻的測定：在另一只樣品管中，加入數(shù)滴高錳酸鉀溶液，搖勻，在沸水浴中加熱30min；若紅色褪去，則補加高錳酸鉀溶液，確保紅色保持到加熱完。滴加疊氮化鈉溶液至紅色褪去。取出冷卻，加水至10.0ml。用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件進行測定。測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鉻總含量(μg)。用鉻總含量減去六價鉻含量，即為三價鉻含量。22.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。22.2按式（4）計算空氣中六價鉻或三價鉻的濃度：Vo式中：C－空氣中六價鉻或三價鉻的濃度，mg/m3；