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CASME
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
T/CASMEXXXX—2024
電解水制氫用電極網(wǎng)產(chǎn)品性能測(cè)試方法
Testmethodforperformanceofelectrodemeshproductsforhydrogenproductionby
electrolysisofwater
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2024-XX-XX發(fā)布2024-XX-XX實(shí)施
中國(guó)中小商業(yè)企業(yè)協(xié)會(huì)??發(fā)布
T/CASMEXXXX—2024
電解水制氫用電極網(wǎng)產(chǎn)品性能測(cè)試方法
1范圍
本文件規(guī)定了電解水制氫用電極網(wǎng)產(chǎn)品的術(shù)語(yǔ)和定義、測(cè)試條件、性能指標(biāo)、測(cè)試方法、測(cè)試儀器、
測(cè)試步驟、測(cè)試報(bào)告等。
本文件適用于雷尼鎳制作的電解水制氫用電極網(wǎng)產(chǎn)品的電化學(xué)性能測(cè)試。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB/T6682-2006分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法
3術(shù)語(yǔ)和定義
下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。
雷尼鎳raneynickel
雷尼鎳(又譯蘭尼鎳),是一種由帶有多孔結(jié)構(gòu)的鎳鋁合金的細(xì)小晶粒組成的固態(tài)異相催化劑。
全水解totalhydrolysis
電化學(xué)全解水是一種綠色、環(huán)保和高效的制氫方式,涉及析氧(OER)和析氫(HER)兩個(gè)半反應(yīng)。
析氫反應(yīng)hydrogenevolutionreaction
電催化析氫反應(yīng)為電解水陰極半反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物為氫氣。
析氧反應(yīng)oxygenevolutionreaction
電催化析氧反應(yīng)為電解水陽(yáng)極半反應(yīng),產(chǎn)物為氧氣。
陰極cathode
陰極指的是得電子發(fā)生還原反應(yīng)的電極,在電解池中與電源的負(fù)極相連。
陽(yáng)極anode
陽(yáng)極指的是失電子發(fā)生氧化反應(yīng)的電極,在電解池中與電源的正極相連。
工作電極workingelectrode
工作電極簡(jiǎn)稱(chēng)WE又稱(chēng)研究電極,是指所研究的反應(yīng)在該電極上發(fā)生。工作電極可以根據(jù)研究性質(zhì)來(lái)
預(yù)先確定電極材料,最普通的“惰性”固體電極材料是玻碳、鉑、金、銀、鉛和導(dǎo)電玻璃等。工作電極
因?qū)嶒?yàn)需要,常用工作電極夾固定,常用的有鉑電極夾和玻碳電極。
對(duì)電極counterelectrode
對(duì)電極簡(jiǎn)稱(chēng)CE,又稱(chēng)輔助電極,該電極和工作電極組成回路,使工作電極電流通暢,以保證所研究
的反應(yīng)在工作電極上發(fā)生。與工作電極相比,對(duì)電極應(yīng)具有較大的表面積,使得外部所加的極化電壓作
用于工作電極上,對(duì)電極本身電阻要小,且不容易極化,做實(shí)驗(yàn)時(shí),對(duì)電極的形狀和位置對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果也
有影響。常用對(duì)電極有不同規(guī)格和尺寸的鉑電極或石墨棒電極。
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參比電極referenceelectrode
參比電極簡(jiǎn)稱(chēng)RE,是指一個(gè)已知電勢(shì)、接近于理想不極化的電極。參比電極上基本沒(méi)有電流通過(guò),
用于測(cè)定工作電極相對(duì)于參比電極的電極電勢(shì)。不同研究體系可選擇不同的參比電極,常用的參比電極
有Ag/AgCl電極、飽和甘汞電極、汞氧化汞電極和硫酸亞汞電極等,需根據(jù)電解質(zhì)溶液體系正確選擇不
同的參比電極。
電解液濃度electrolyteconcentration
電解液是化學(xué)電池使用的介質(zhì),在堿性電解水測(cè)試中,一般常用兩種濃度電解液:
——工業(yè)條件:質(zhì)量比30%的KOH溶液(7.62mol/L);
——實(shí)驗(yàn)室:1mol/L的KOH溶液(pH=13.6)。
電流密度electriccurrentdensity
電流密度矢量是描述電路中某點(diǎn)電流強(qiáng)弱和流動(dòng)方向的物理量。其大小等于單位時(shí)間內(nèi)通過(guò)某一單
位面積的電量,方向向量為單位面積相應(yīng)截面的法向量,指向由正電荷通過(guò)此截面的指向確定。
鎳鋁粉比例nickelaluminumpowderratio
鎳粉和鋁粉的質(zhì)量比。
示例:鎳:鋁=4:1,表示在鎳鋁粉末中,鎳粉的重量占比為80%,鋁粉的重量占比20%。
4測(cè)試條件及性能指標(biāo)
測(cè)試條件
4.1.1電極材料的規(guī)格(材質(zhì)、目數(shù)、絲徑、平米重、厚度、涂層成分比例、上粉量等)。
4.1.2材料的處理工藝(噴砂及噴涂的工藝、脫鋁的工藝)。
4.1.3每種方案分別檢測(cè)3組數(shù)據(jù),求平均,并保留對(duì)應(yīng)的測(cè)試報(bào)告曲線圖。
4.1.4性能指標(biāo)1:達(dá)到某一電流密度時(shí),其電解電壓的絕對(duì)值越小約好。
4.1.5性能指標(biāo)2:在2V電解電壓下,電流密度越大越好。
4.1.6根據(jù)不同的樣件尺寸,制定不同的性能指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)。
4.1.7需要在同等檢測(cè)條件下進(jìn)行產(chǎn)品性能指標(biāo)的對(duì)比。
4.1.8工業(yè)領(lǐng)域電解液濃度為30%KOH溶液,每次測(cè)試前需更換。
4.1.9使用電機(jī)夾固定自支撐電極網(wǎng)片。
4.1.10電極之間的距離通過(guò)電解槽聚四氟乙烯蓋孔位/電解池模具控制。
性能指標(biāo)
電解水制氫用電極網(wǎng)產(chǎn)品按性能指標(biāo)測(cè)試內(nèi)容制定測(cè)試方案,分別如表1。析氧析氫電化學(xué)性能測(cè)
試方案和如表2全水解電化學(xué)性能測(cè)試方案,具體如下:
表1析氧析氫電化學(xué)性能測(cè)試方案
性能指標(biāo)
電解液樣件尺寸
檢測(cè)項(xiàng)目檢測(cè)項(xiàng)目對(duì)電極參比測(cè)試電流密度過(guò)電位η
(mm)
電極濃度溫度(A/㎡)(V)
析氫對(duì)電極-石10x10/-2000
雷尼鎳汞/氧化汞
(HER)墨30%的KOH室溫50x50/-4000
溶液25~30℃
析氧對(duì)電極-石10x10/2000
鎳網(wǎng)汞/氧化汞
(OER)墨50x50/4000
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表2全水解電化學(xué)性能測(cè)試方案
性能指標(biāo)1性能指標(biāo)2
電解液樣件尺寸
檢測(cè)項(xiàng)目陰極陽(yáng)極測(cè)試溫度固定電流密電壓標(biāo)固定電壓電流密度
濃度(mm)
度(A/㎡)準(zhǔn)(V)(V)(A/㎡)
10x10/20001.8
30%KOH60~
全水解
雷尼鎳鎳網(wǎng)溶液50x50/
80℃40002.0
500x500
5電化學(xué)測(cè)試
測(cè)試儀器及用具
5.1.1測(cè)試器具:電化學(xué)工作站、恒電位測(cè)試儀;
5.1.2解池模具(實(shí)驗(yàn)室);
5.1.3小型電解槽;
5.1.4工業(yè)電解槽。
測(cè)試原理
析氧(HER)/析氫(OER)電化學(xué)性能測(cè)試均以30%KOH為電解液,使用常規(guī)三電極體系,在規(guī)定溫
度下使用電化學(xué)工作站進(jìn)行。分別以Hg/HgO電極為參比電極,石墨電極為對(duì)電極,催化劑涂覆蓋的鎳網(wǎng)
作為工作電極,測(cè)試所得的電極電勢(shì)根據(jù)能斯特方程轉(zhuǎn)換為可逆氫電極電勢(shì)(RHE),計(jì)算得到過(guò)電位(η)。
全解水電化學(xué)性能測(cè)試以30%的KOH為電解液,使用常規(guī)兩電極電解槽,在80℃下使用電化學(xué)工作站,
催化劑修飾的鎳網(wǎng)作為陰極,原網(wǎng)為陽(yáng)極進(jìn)行測(cè)試。
6測(cè)試方法
線性伏安掃描法(LSV)
給予某種測(cè)試所需要的電壓范圍,賦予必要的掃描速率,測(cè)試時(shí)電壓隨著時(shí)間的增呈線性增長(zhǎng),可
以獲得電流隨變壓變化的曲線圖即為極化曲線,又稱(chēng)為L(zhǎng)SV曲線。
掃描速率均為5mV/s。HER的電壓測(cè)試范圍為-0.5—-1.6V,OER的電壓測(cè)試范圍為0—1.5V,全
解水的電壓測(cè)試范圍為0.8—2.5V。
循環(huán)伏安曲線(CV)
控制電極電勢(shì)以不同的速率,隨時(shí)間以三角波形一次或多次反復(fù)掃描,電勢(shì)范圍是使電極上能交替
發(fā)生不同的還原和氧化反應(yīng),并記錄電流-電勢(shì)曲線。
在非法拉第區(qū)域以不同掃速測(cè)試CV,可以計(jì)算得到電極材料的雙電層電容。
計(jì)時(shí)電流法(CA)
計(jì)時(shí)電流法是評(píng)價(jià)電催化穩(wěn)定性中最為常用的一個(gè)方法,通常以恒定電位,測(cè)試電流隨時(shí)間變化的
曲線(即i-t曲線),測(cè)試時(shí)長(zhǎng)為100小時(shí)及以上,在長(zhǎng)期測(cè)試中,所檢測(cè)的電流密度的波動(dòng)可以忽略不
計(jì),這表明電催化劑具有穩(wěn)定性。
計(jì)時(shí)電位法(CP)
計(jì)時(shí)電位法通過(guò)給電解池的工作電極上施加一個(gè)迅速上升的脈沖電流并以時(shí)間作為函數(shù),測(cè)量記錄
本電極與參比電極之間電壓(即v-t曲線),測(cè)試時(shí)長(zhǎng)一般為100小時(shí)及以上,在長(zhǎng)期測(cè)試中,所檢測(cè)的
電壓的浮動(dòng)可以忽略不計(jì),這表明電催化劑具有穩(wěn)定性。
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此外,自支撐型電催化劑的機(jī)械穩(wěn)定性是另一個(gè)重要的性能指標(biāo),可以證實(shí)活性組分在實(shí)際長(zhǎng)期運(yùn)
行過(guò)程中是否發(fā)生相變或從基體上脫落。多步計(jì)時(shí)電位法(CP),可以顯示在不同電壓響應(yīng)和電流密度
的長(zhǎng)期變化。在長(zhǎng)期的測(cè)試中,當(dāng)自支撐電催化劑的電流密度恢復(fù)到初始值時(shí),可實(shí)現(xiàn)電位的恢復(fù),這
表明自支撐電催化劑與基體之間具有良好的界面,具有出色的機(jī)械穩(wěn)定性。另外一種方法是比較初始循
環(huán)和連續(xù)循環(huán)上千/萬(wàn)次CV循環(huán)后的LSV曲線對(duì)比,若測(cè)試樣品性能未見(jiàn)明顯變化,說(shuō)明具有良好的穩(wěn)定
性。
7測(cè)試步驟
a)性能測(cè)試:測(cè)試樣品線性伏安曲線(LSV),得到樣品催化性能;在2V電壓下,電流密度達(dá)
到xxxA/m2視為合格;
b)穩(wěn)定性測(cè)試:①測(cè)試樣品計(jì)時(shí)電位(v-t曲線),在xxxA/m2電流密度下,得到樣品xxx小時(shí)
的穩(wěn)定性運(yùn)行數(shù)據(jù)視為合格;②測(cè)試樣品計(jì)時(shí)電流(i-t曲線),在2V電壓下,得到樣品
xxxx小時(shí)的穩(wěn)定性運(yùn)行數(shù)據(jù)視為合格;
c)涂層附著力測(cè)試:測(cè)試計(jì)時(shí)電流(i-t曲線),模擬實(shí)際應(yīng)用環(huán)境,啟停xxx次,觀察樣品是
否脫落。
8測(cè)試報(bào)告
測(cè)試完成后形成文字信息的測(cè)試報(bào)告,在報(bào)告中應(yīng)體現(xiàn)以下信息:
a)依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)。
b)測(cè)試儀器設(shè)施。
a)測(cè)試類(lèi)型。
b)測(cè)試編號(hào)。
c)性能指標(biāo)數(shù)值。
d)測(cè)試結(jié)論。
e)其他。
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A
A
附錄A
(資料型)
測(cè)試報(bào)告示例
析氧析氫電化學(xué)性能測(cè)試報(bào)告
測(cè)試編號(hào):日期:
性能指標(biāo)
電解液樣件尺寸
檢測(cè)項(xiàng)目工作電極對(duì)電極參比測(cè)試電流密度過(guò)電位η
(mm)
電極濃度溫度(A/㎡)(V)
測(cè)試結(jié)論:
檢測(cè)人員:審核:
全水解電化學(xué)性能測(cè)試報(bào)告
測(cè)試編號(hào):日期:
性能指標(biāo)1性能指標(biāo)2
電解液樣件尺寸固定電流
檢測(cè)項(xiàng)目陰極陽(yáng)極測(cè)試溫度電壓標(biāo)準(zhǔn)固定電壓電流密度
密度
濃度(mm)(A/
(V)(V)(A/㎡)
㎡)
測(cè)試結(jié)論:
檢測(cè)人員:審核:
5
《電解水制氫用電極網(wǎng)產(chǎn)品性能測(cè)試方法》
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明
一、任務(wù)來(lái)源
堿性電解電極(鎳絲網(wǎng)或拉伸網(wǎng)或其他方式表面做催化工藝)作
為堿性電解槽的核心部件,重要性不言而喻。早些年,電解槽多數(shù)使
用穩(wěn)定供電進(jìn)行電解水制氫用于高價(jià)值項(xiàng)目,因此對(duì)于制氫的效率、
成本關(guān)注度較低,對(duì)于作為關(guān)鍵零部件的電極關(guān)注度更是甚少。加之
電解槽本身市場(chǎng)容量小,對(duì)電極的研究投入和關(guān)注度也就更少。也因
此在過(guò)去的20余年,電極的技術(shù)迭代、質(zhì)量及穩(wěn)定性,以及性能的檢
測(cè)和表征手段方面幾乎沒(méi)有太大的發(fā)展。
目前行業(yè)內(nèi)還沒(méi)有統(tǒng)一規(guī)范的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),急需規(guī)范,也是從再生
利用科學(xué)流程等層面給出科學(xué)合理的指標(biāo),指導(dǎo)現(xiàn)階段產(chǎn)業(yè)科學(xué)發(fā)展。
經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)起草組及專(zhuān)家組多次調(diào)研論證,根據(jù)《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理規(guī)定》《中
國(guó)中小商業(yè)企業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》有關(guān)規(guī)定,特立項(xiàng)本標(biāo)準(zhǔn)。
二、起草單位
本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)中小商業(yè)企業(yè)協(xié)會(huì)提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)由英凱模金
屬網(wǎng)有限公司、南通德晉昌光電科技有限公司、江蘇齊納氫能科技有
限公司、鄭州立佳熱噴涂機(jī)械有限公司、揚(yáng)州錦潤(rùn)網(wǎng)帶制造有限公司、
華興中科標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)(北京)有限公司參與起草。
三、標(biāo)準(zhǔn)的編制原則
1
標(biāo)準(zhǔn)起草小組在編制標(biāo)準(zhǔn)過(guò)程中,以國(guó)家、行業(yè)現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)為制
訂基礎(chǔ),結(jié)合我國(guó)目前氫能源的發(fā)展現(xiàn)狀,按照GB/T1.1—2020《標(biāo)
準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定及相
關(guān)要求編制。
四、標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程
2023年12月28日,中國(guó)中小商業(yè)企業(yè)協(xié)會(huì)正式批準(zhǔn)《電解水制
氫用電極網(wǎng)產(chǎn)品性能測(cè)試方法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)。
2024年04月24日,團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)啟動(dòng)會(huì)議召開(kāi)。
五、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容
41測(cè)試條件及性能指標(biāo)
41.4測(cè)試條件
41.4.1電極材料的規(guī)格(材質(zhì)、目數(shù)、絲徑、平米重、厚度、涂層成
分比例、上粉量等)。
41.4.2材料的處理工藝(噴砂及噴涂的工藝、脫鋁的工藝)。
41.4.3每種方案分別檢測(cè)3組數(shù)據(jù),求平均,并保留對(duì)應(yīng)的測(cè)試報(bào)告
曲線圖。
41.4.4性能指標(biāo)1:達(dá)到某一電流密度時(shí),其電解電壓的絕對(duì)值越小越
好。
41.4.5性能指標(biāo)2:在2V電解電壓下,電流密度越大越好。
2
41.4.6根據(jù)不同的樣件尺寸,制定不同的性能指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)。
41.4.7需要在同等檢測(cè)條件下進(jìn)行產(chǎn)品性能指標(biāo)的對(duì)比。
41.4.8工業(yè)領(lǐng)域電解液濃度為30%KOH溶液,每次測(cè)試前需更換。
41.4.9使用電機(jī)夾固定自支撐電極網(wǎng)片。
41.4.10電極之間的距離通過(guò)電解槽聚四氟乙烯蓋孔位/電解池模具控
制。
41.5性能指標(biāo)
電解水制氫用電極網(wǎng)產(chǎn)品按性能指標(biāo)測(cè)試內(nèi)容制定測(cè)試方案,分
別如表1.析氧析氫電化學(xué)性能測(cè)試方案和如表2.全水解電化學(xué)性能測(cè)
試方案,具體如下:
析氧析氫電化學(xué)性能測(cè)試方案
性能指標(biāo)
檢測(cè)項(xiàng)檢測(cè)項(xiàng)參比電解液測(cè)試樣件尺電流密
對(duì)電極過(guò)電位
目目電極濃度溫度寸(mm)度(A/
η(V)
㎡)
析氫對(duì)電極汞/氧10x10/-2000
雷尼鎳30%的
(HER)-石墨化汞室溫50x50/-4000
KOH溶
析氧對(duì)電極汞/氧25~30℃10x10/2000
鎳網(wǎng)液
(OER)-石墨化汞50x50/4000
全水解電化學(xué)性能測(cè)試方案
檢測(cè)陰極陽(yáng)極電解測(cè)試溫樣件尺性能指標(biāo)1性能指標(biāo)2
項(xiàng)目液度寸(mm)
3
性能指標(biāo)1性能指標(biāo)2
電解固定電電流
檢測(cè)測(cè)試溫樣件尺電壓固定
陰極陽(yáng)極液流密度密度
項(xiàng)目度寸(mm)標(biāo)準(zhǔn)電壓
濃度(A/(A/
(V)(V)
㎡)㎡)
30%10x10/20001.8
全水雷尼60~
鎳網(wǎng)KOH50x50/
解鎳80℃40002.0
溶液500x500
42電化學(xué)測(cè)試
42.4測(cè)試儀器及用具
1.1.1測(cè)試器具:電化學(xué)工作站、恒電位測(cè)試儀
1.1.2解池模具(實(shí)驗(yàn)室)
1.1.3小型電解槽(標(biāo)方&電極面積)
1.1.4工業(yè)電解槽
42.5測(cè)試原理
析氧(HER)/析氫(OER)電化學(xué)性能測(cè)試均以30%KOH為電解液,
使用常規(guī)三電極體系,在規(guī)定溫度下使用電化學(xué)工作站進(jìn)行。分別以
Hg/HgO電極為參比電極,石墨電極為對(duì)電極,催化劑覆蓋的鎳網(wǎng)作為
工作電極,測(cè)試所得的電極電勢(shì)根據(jù)能斯特方程轉(zhuǎn)換為可逆氫電極電
勢(shì)(RHE),計(jì)算得到過(guò)電位(η)。
4
全解水電化學(xué)性能測(cè)試以30%的KOH為電解液,使用常規(guī)兩電極電
解槽,在80℃下使用電化學(xué)工作站,催化劑修飾的鎳網(wǎng)作為陰極,原
網(wǎng)為陽(yáng)極進(jìn)行測(cè)試。
43測(cè)試方法
43.4線性伏安掃描法(LSV)
給予某種測(cè)試所需要的電壓范圍,賦予必要的掃描速率,測(cè)試時(shí)
電壓隨著時(shí)間的增呈線性增長(zhǎng),可以獲得電流隨變壓變化的曲線圖即
為極化曲線,又稱(chēng)為L(zhǎng)SV曲線。
掃描速率均為5mV/s。HER的電壓測(cè)試范圍為-0.5—-1.6V,OER
的電壓測(cè)試范圍為0—1.5V,全解水的電壓測(cè)試范圍為0.8—2.5V。
43.5循環(huán)伏安曲線(CV)
控制電極電勢(shì)以不同的速率,隨時(shí)間以三角波形一次或多次反復(fù)
掃描,電勢(shì)范圍是使電極上能交替發(fā)生不同的還原和氧化反應(yīng),并記
錄電流-電勢(shì)曲線。
在非法拉第區(qū)域以不同掃速測(cè)試CV,可以計(jì)算得到電極材料的雙
電層電容。
43.6計(jì)時(shí)電流法(CA)
計(jì)時(shí)電流法是評(píng)價(jià)電催化穩(wěn)定性中最為常用的一個(gè)方法,通常以
恒定電位,測(cè)試電流隨時(shí)間變化的曲線(即i-t曲線),測(cè)試時(shí)長(zhǎng)為100
小時(shí)及以上,在長(zhǎng)期測(cè)試中,所檢測(cè)的電流密度的波動(dòng)可以忽略不計(jì),
這表明電催化劑具有穩(wěn)定性。
5
43.7計(jì)時(shí)電位法(CP)
計(jì)時(shí)電位法通過(guò)給電解池的工作電極上施加一個(gè)迅速上升的脈沖
電流并以時(shí)間作為函數(shù),測(cè)量記錄本電極與參比電極之間電壓(即v-t
曲線),測(cè)試時(shí)長(zhǎng)一般為100小時(shí)及以上,在長(zhǎng)期測(cè)試中,所檢測(cè)的電
壓的浮動(dòng)可以忽略不計(jì),這表明電催化劑具有穩(wěn)定性。
此外,自支撐型電催化劑的機(jī)械穩(wěn)定性是另一個(gè)重要的性能指標(biāo),
可以證實(shí)活性組分在實(shí)際長(zhǎng)期運(yùn)行過(guò)程中是否
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