江蘇省顆粒學(xué)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

《鋼鐵腐蝕產(chǎn)物水溶性陰離子的測(cè)定離子色譜法》

編制說明

(征求意見稿)

江蘇省特種設(shè)備安全監(jiān)督檢驗(yàn)研究院

（國家石墨烯產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心（江蘇））

二〇二四年十月

1

（一）工作簡(jiǎn)況

1任務(wù)來源

鋼鐵是目前應(yīng)用最廣泛的材料，腐蝕是設(shè)備或部件安全、失效的重要原因之

一。對(duì)特種設(shè)備的沉積物和腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行離子分析，進(jìn)而分析腐蝕介質(zhì)的種類和

來源，對(duì)查找腐蝕原因，預(yù)防和控制腐蝕有重大意義。在鋼鐵材料的腐蝕產(chǎn)物分

析中，主成分分析方法有能譜分析（EDS）、電子探針（EPMA）、X射線衍射

分析（XRD）、X射線光電子能譜分析（XPS)、拉曼光譜分析（Raman）、二次

離子質(zhì)譜分析（SIMS）等，這些方法對(duì)分析主要成分和較高濃度的腐蝕介質(zhì)組

分效果較好，也方便高效。但是這些分析基本采用的是定性/半定量的方法，分

析精度較差，不適用于較低含量的腐蝕介質(zhì)分析。相應(yīng)的，離子色譜分析廣泛應(yīng)

用與化工產(chǎn)品雜質(zhì)陰離子分析、水樣陰離子分析，分析精度較高。鋼鐵產(chǎn)品的腐

蝕多數(shù)與酸性物質(zhì)有關(guān)，特別鹽酸、硫酸、硝酸、氫氟酸等，對(duì)應(yīng)的鐵鹽均有較

高的水溶性，技術(shù)開發(fā)的條件成熟。目前，離子色譜分析方法用于DL/T1151《火

力發(fā)電廠垢和腐蝕產(chǎn)物的分析方法》中水溶性垢樣中的陰離子的測(cè)定，但是對(duì)于

送檢部件中樣品量少或者難以取樣，缺少樣品預(yù)處理方法。本方法標(biāo)準(zhǔn)提供了不

同情況的樣品提取方法，解決了送檢部件上待測(cè)樣品量少或者取樣困難的問題。

為了促進(jìn)失效分析的技術(shù)進(jìn)步和健康有序發(fā)展，江蘇省特種設(shè)備安全監(jiān)督檢

驗(yàn)研究院（國家石墨烯產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心（江蘇））組織申報(bào)了江蘇省顆粒

學(xué)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《鋼鐵腐蝕產(chǎn)物水溶性陰離子的測(cè)定離子色譜法》的制定項(xiàng)目，

并獲得江蘇省顆粒學(xué)會(huì)批準(zhǔn)，項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為JSPTB202403，該標(biāo)準(zhǔn)由江蘇省顆

粒學(xué)會(huì)負(fù)責(zé)技術(shù)歸口，江蘇省特種設(shè)備安全監(jiān)督檢驗(yàn)研究院等作為標(biāo)準(zhǔn)起草單

位。要求于2024年10月完成全部標(biāo)準(zhǔn)制定、所有相關(guān)材料的編制和審查工作，

于2024年11月前完成報(bào)批。

2主要工作過程

起草(草案、調(diào)研)階段:標(biāo)準(zhǔn)獲得立項(xiàng)后，由江蘇省特種設(shè)備安全監(jiān)督檢驗(yàn)研

究院（國家石墨烯產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心（江蘇））、上海材料研究所有限公司

等單位成立了制定工作組，負(fù)責(zé)主要起草修訂工作。工作組對(duì)鋼鐵腐蝕因子分析

進(jìn)行全面調(diào)研，同時(shí)廣泛搜集相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和國內(nèi)外技術(shù)資料，進(jìn)行了大量的研究分

2

析、資料查證工作，結(jié)合實(shí)際應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)，進(jìn)行全面總結(jié)和歸納，編制出《鋼鐵腐

蝕產(chǎn)物水溶性陰離子的測(cè)定離子色譜法》標(biāo)準(zhǔn)草案初稿。經(jīng)工作組及有關(guān)專家

研討后，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)草案初稿進(jìn)行了認(rèn)真的修改，于2024年06月完成了第一版標(biāo)準(zhǔn)

修訂稿。

研討階段:2024年07月，相關(guān)工作組對(duì)第一版標(biāo)準(zhǔn)修訂稿進(jìn)行詳細(xì)討論，

按照討論意見，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文件相關(guān)適用范圍、測(cè)試步驟、檢出限、關(guān)鍵參數(shù)等進(jìn)行

了驗(yàn)證；在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了進(jìn)一步修訂。

2024年8月，按照工作組會(huì)議的意見進(jìn)行相關(guān)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，進(jìn)一步完成了工

作組草案的修改，并在此基礎(chǔ)上編寫了標(biāo)準(zhǔn)的審查意見稿和編制說明進(jìn)行審議。

2024年10月，按照審議意見，標(biāo)準(zhǔn)文件工作組就標(biāo)準(zhǔn)文件的題目、試驗(yàn)步

驟和資料性附錄等進(jìn)行了修訂，并形成了題目為“鋼鐵腐蝕產(chǎn)物水溶性陰離子

的測(cè)定離子色譜法”的標(biāo)準(zhǔn)文件征求意見公開稿

3主要參加單位和工作組成員及其所做工作

本標(biāo)準(zhǔn)由江蘇省特種設(shè)備安全監(jiān)督檢驗(yàn)研究院（國家石墨烯產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢

測(cè)中心（江蘇））、賽默飛世爾科技（中國）有限公司、廣州譜臨晟科技有限公

司等單位負(fù)責(zé)。

主要成員:陸瑤等。

（二）標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容

1標(biāo)準(zhǔn)編制原則

⑴滿足用戶需求的原則，根據(jù)失效分析的技術(shù)水平和實(shí)際需要，以驗(yàn)證試驗(yàn)

為依據(jù)，制定出鋼鐵腐蝕產(chǎn)物水溶性陰離子的測(cè)定技術(shù)要求，以及便于實(shí)際操作

的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。

⑵保持標(biāo)準(zhǔn)先進(jìn)性原則，對(duì)國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了技術(shù)調(diào)研與分析，部分技術(shù)

指標(biāo)上借鑒相關(guān)國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)，并結(jié)腐蝕產(chǎn)物的特點(diǎn)進(jìn)行了針對(duì)性技術(shù)升級(jí)。

⑶與國家標(biāo)準(zhǔn)體系協(xié)調(diào)一致的原則，盡量采用國內(nèi)或國外普遍采用的試驗(yàn)方

法，有選擇性參考其他行業(yè)的試驗(yàn)方法。

2標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容

2.1標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍

3

本文件規(guī)定了采用離子色譜法測(cè)定鋼鐵腐蝕產(chǎn)物中水溶性陰離子含量的方

法。

本文件適用于鋼鐵腐蝕產(chǎn)物中的水溶性氟離子（F-）、氯離子（Cl-）、亞硝

2---2-

酸根離子（NO3）、溴離子（Br）、硝酸根離子（NO3）、硫酸根離子（SO4）、

3--

磷酸根離子（PO4）的測(cè)定。本方法檢出限檢出限氟離子（F）不小于0.005mg/L、

--

氯離子（Cl）不小于0.029mg/L、亞硝酸根離子不小于（NO2）0.003mg/L、溴

--

離子（Br）不小于0.003mg/L、硝酸根離子（NO3）不小于0.013mg/L、磷酸根

3-2-

離子（PO4）不小于0.008mg/L、硫酸根離子（SO4）不小于0.024mg/L。

其它金屬材料的腐蝕產(chǎn)物中水溶性陰離子含量的測(cè)定，可參照本文件執(zhí)行。

2.2標(biāo)準(zhǔn)的術(shù)語和定義

SY/T0546界定的下列術(shù)語和定義適用于本文件。

2.3方法原理

樣品制備成試樣溶液后，進(jìn)入以離子交換樹脂為固定相的離子交換色譜

柱，用適當(dāng)?shù)牧芟匆合疵?，離子交換樹脂上的活性交換基團(tuán)與試液中的離子及

流動(dòng)相中的淋洗液離子發(fā)生離子交換作用。隨著淋洗液的流動(dòng)，試液中的陰離

子與樹脂上的交換基團(tuán)不斷地發(fā)生交換-洗脫-再交換-再洗脫，被測(cè)陰離子根據(jù)

其在色譜柱上的保留特性不同實(shí)現(xiàn)分離，最終被淋洗液帶到檢測(cè)器中形成高斯

分布型色譜峰，在一定的色譜條件下各組分峰的留出時(shí)間（即保留時(shí)間）固定，

以此作為組分離子的定性依據(jù)。一定濃度范圍內(nèi)組分的峰面積（或峰高）正比于

組分的濃度，記錄儀收集信號(hào)，給出組分的定量結(jié)果。

2.4試劑和材料

本方法所用試劑無特別說明，均使用分析純或優(yōu)級(jí)純，去離子水為符合

GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。試劑材料包括以下內(nèi)容：

（1）氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L,水基體）、氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L,

水基體）、亞硝酸根離子標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L,水基體）、溴離子標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000

mg/L,水基體）、硝酸根離子標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L,水基體）、硫酸根離子標(biāo)準(zhǔn)

溶液（1000mg/L,水基體）、磷酸根離子標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L,水基體）或者氟

離子、氯離子、亞硝酸跟離子、溴離子、硝酸根離子、硫酸根離子、磷酸根離子

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L,水基體）；

4

（2）濾膜：孔徑不大于0.22μm，水相；

（3）氫氧化鉀或者碳酸鈉、碳酸氫鈉。

2.5儀器設(shè)備

（1）離子色譜儀：配電導(dǎo)檢測(cè)器、抑制器及所需附件組成的分析系統(tǒng)。設(shè)

備檢出限氟離子（F-）不小于0.002mg/L、氯離子（Cl-）不小于0.002mg/L、亞

--

硝酸根離子不小于（NO2）0.003mg/L、溴離子（Br）不小于0.003mg/L、硝酸

-3-

根離子（NO3）不小于0.003mg/L、磷酸根離子（PO4）不小于0.008mg/L、硫

2-

酸根離子（SO4）不小于0.003mg/L

（2）分析天平：精度0.1mg。

（3）干燥箱：最高干燥溫度不低于110℃；

（4）電熱板；

（5）超聲波清洗機(jī)：功率不小于150W，頻率40kHz；

（6）高速離心機(jī)：不低于5000r/min；

（7）水浴鍋：不低于80℃；

2.6測(cè)試步驟

2.6.1樣品水溶性組分提取

為了獲得良好的精密度，注意試樣溶液的制備和保存環(huán)境應(yīng)沒有酸性、揮發(fā)

性氣體及其它造成環(huán)境污染樣品的條件。盛裝試樣溶液的容器（玻璃瓶或PE瓶）

應(yīng)預(yù)先清洗干凈，并用去離子水充分洗滌。

2.6.1.1方法A

稱取經(jīng)干燥、研磨、混勻的腐蝕產(chǎn)物0.10～0.50g（精確到0.1mg）于100mL

容量瓶中，加60mL去離子水，用電熱板加熱到微沸，保持5～10min。從電熱

板取下，冷卻至室溫，超聲1～3min，加水定容，靜置。

2.6.1.2方法B

腐蝕產(chǎn)物量太少時(shí)，不能按方法A準(zhǔn)確稱量腐蝕產(chǎn)物質(zhì)量時(shí)可割取腐蝕特

征明顯部位的適量鋼鐵件（下稱試件），風(fēng)干后稱量，放入500mL廣口塑料瓶

中加去離子水浸泡，加蓋后在80℃水浴中加熱30min，取下，超聲1～3min，

將浸泡液轉(zhuǎn)移到500mL容量瓶中，定容、靜置。

將浸泡后的試件取出，105℃干燥、稱量，以計(jì)算浸泡溶解和脫落的腐蝕產(chǎn)

5

物質(zhì)量。

2.6.2溶液澄清凈化

用離心管取靜置處理的浸泡液清液20～40mL，上離心機(jī)離心處理，取上層

清液作測(cè)試預(yù)備液。測(cè)試預(yù)備液用孔徑不大于0.22μm濾膜過濾，獲得測(cè)試液。

2.6.3儀器分析條件優(yōu)化

根據(jù)儀器情況，最佳分析條件可能不同，設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證被測(cè)組分得到有

效分離和測(cè)定。

2.6.4標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

定量分析陰離子濃度，用已知組分和濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣分析，確定相應(yīng)的

出峰位置和峰面積（或峰高），繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

工作曲線繪制可以用外標(biāo)法，相應(yīng)試樣溶液中陰離子（氟離子、氯離子、亞

硝酸根離子、溴離子、硝酸根離子、硫酸根離子、磷酸根離子）組分和含量，可

以由試樣檢測(cè)信號(hào)經(jīng)分析儀器數(shù)據(jù)處理程序獲得。

混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，根據(jù)實(shí)際測(cè)定的離子濃度范圍，取各離子標(biāo)準(zhǔn)溶液或者

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液分別注入一組容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，配制成5個(gè)混合

標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

2.6.5空白試驗(yàn)

隨同試驗(yàn)做空白試驗(yàn)。

2.6.6試樣測(cè)定

取測(cè)試液檢測(cè)，采集相應(yīng)出峰信息，用標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算測(cè)試液中各陰離子

的濃度。

2.6.7結(jié)果計(jì)算

按式（1）計(jì)算樣品中各陰離子的含量，計(jì)算結(jié)果需扣除空白值：

X=n(c?c)V

0m...............................(1)

式中：

X—試樣中待測(cè)離子的含量，mg/kg；

n—稀釋比，測(cè)試液（6.2）上離子色譜儀測(cè)試時(shí)稀釋的倍數(shù)，直接用測(cè)試

液進(jìn)樣測(cè)試無稀釋時(shí)，其值為1.0；

c—試樣測(cè)定（6.6）時(shí)分析軟件根據(jù)工作曲線數(shù)據(jù)計(jì)算給出的離子濃度，

mg/L；

6

c0—空白試驗(yàn)給出的離子濃度，mg/L；

V—定容體積，mL；

m—腐蝕產(chǎn)物試樣的質(zhì)量，g。

測(cè)定結(jié)果用平行測(cè)定的算術(shù)平均值表示，保留至整數(shù)，測(cè)定結(jié)果數(shù)值修約時(shí)

按照GB/T8170有關(guān)規(guī)定進(jìn)行。

（三）驗(yàn)證試驗(yàn)

3.1樣品超聲的影響

鋼鐵腐蝕產(chǎn)物在水中有一定的溶解度，有的樣品溶解性較差。在DL/T1151

《火力發(fā)電廠垢和腐蝕產(chǎn)物的分析方法》中用離子色譜儀測(cè)定水溶性垢樣中的陰

離子時(shí)，采用的樣品溶液制備方法中僅用到了加熱溶解，實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)僅用加

熱溶解，有的樣品溶解性不是很好，所以我們?cè)诖嘶A(chǔ)上增加了超聲波清洗機(jī)。

我們選了3種不同的腐蝕產(chǎn)物，在采用3.1.2方法A時(shí)，待電熱板加熱結(jié)束后，對(duì)

樣品進(jìn)行超聲和未超聲處理，測(cè)定結(jié)果如下圖：

圖1樣品1超聲和未超聲的結(jié)果

7

圖2樣品2超聲和未超聲的結(jié)果

圖3樣品3超聲和未超聲的結(jié)果

從三張圖可以看出，超聲后的樣品結(jié)果比未超聲的樣品結(jié)果高，所以樣品預(yù)

處理時(shí)增加超聲波清洗機(jī)有助于分散水溶性樣品中的顆粒，使其更加均勻地分布

在溶液中，提高樣品的均一性，同時(shí)可以加快水溶性物質(zhì)在溶劑中的溶解速度，

提高溶解效率。

3.2樣品超聲時(shí)間的確定

由于不同部件腐蝕產(chǎn)物的疏松程度不一致，我們?nèi)⊥环N腐蝕產(chǎn)物在不同的

超聲時(shí)間下進(jìn)行了相關(guān)實(shí)驗(yàn)。由圖4我們可以看出，超聲時(shí)間低于1min時(shí)測(cè)定的

陰離子濃度不穩(wěn)定，而1-3min測(cè)定的結(jié)果穩(wěn)定性較好，趨于平穩(wěn)。

8

750

700

氟離子磷酸根硫酸根

650氯離子溴離子

亞硝酸根硝酸根

300

）

250

mg/kg

200

濃度（

150

100

50

0

0.51.01.52.02.53.0

時(shí)間(min)

圖4不同超聲時(shí)間的樣品與陰離子濃度關(guān)系曲線

3.3離心機(jī)的處理

由于樣品溶解在水中會(huì)出現(xiàn)渾濁，如果把帶有渾濁的液體直接進(jìn)樣會(huì)導(dǎo)致色

譜柱損壞，從而影響結(jié)果的測(cè)定，離心機(jī)可以高效的分離液體與固體顆粒物，從

而利于我們提取上層清液。

圖5離心和未離心的對(duì)比圖

由上圖我們可以看出，樣品經(jīng)過離心機(jī)處理的效果比靜置的效果好。

3.4方法2.6.3方法B說明

3.4.1對(duì)于2.6.3方法B步驟中“放入500mL廣口塑料瓶中”，步驟說明：選擇

塑料瓶而非玻璃瓶，防止樣品處理過程中的碰撞碎裂；

3.4.2對(duì)于2.6.3方法B步驟中“加蓋后在80℃水浴中加熱30min”，步驟說明：

塑料瓶作為樣品處理容器，適合水浴加熱；80℃加熱，本文件相關(guān)幾個(gè)陰離子的

9

腐蝕產(chǎn)物的溶解度都比較高，滿足腐蝕產(chǎn)物溶解分析的需要。

3.5實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)結(jié)果

表1實(shí)驗(yàn)室間的數(shù)據(jù)比對(duì)

-----3-2-

序號(hào)F含量Cl含量N02含量Br含量NO3含量PO4含量S04含量

（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）

1491.9313344.611738.681348.265814.684750.1311699.64

2543.9915067.672001.561309.215840.714367.5211150.44

3567.4114216.552053.621566.895838.114141.0710788.65

RSD7.23%6.06%8.74%9.86%0.25%6.97%4.09%

小結(jié)：我們用同一種樣品在不同的實(shí)驗(yàn)室做了比對(duì)實(shí)驗(yàn)。根據(jù)上述結(jié)果可知，

同一種樣品中7種陰離子實(shí)驗(yàn)結(jié)果RSD均小于10%，表明該標(biāo)準(zhǔn)方法在不同實(shí)

驗(yàn)室測(cè)定的鋼鐵腐蝕產(chǎn)物水溶性陰離子含量具有很高的準(zhǔn)確性。

3.6方法重復(fù)性

表2同一個(gè)樣品12次結(jié)果

-----3-2-

序F含量Cl含量N02含量Br含量NO3含量PO4含量S04含量

號(hào)（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）

1576.325573.73955.351043.613203.532141.7412448.08

2568.545558.15957.941046.213229.492019.7312419.52

3591.905719.11960.541059.193226.902053.4812318.28

4550.365737.28963.141069.573239.882037.9012339.04

5555.565739.88960.541064.383237.281882.1412341.64

6521.815534.79955.351069.573239.881915.8912333.85

7514.025685.36968.331079.963213.911869.1612357.22

8578.925674.97939.771059.193193.152045.6912320.87

9542.585617.86934.581074.773198.341983.3912440.29

10524.405732.09981.311085.153245.072040.5012232.61

11516.615623.05939.771095.533187.952053.4812359.81

12539.985651.61937.181079.963265.841962.6212336.45

10

RSD4.81%1.29%1.48%1.44%0.74%4.02%0.48%

小結(jié)：根據(jù)上述結(jié)果可知，同一種樣品中7種陰離子實(shí)驗(yàn)結(jié)果RSD均小于

5%，表明該方法重復(fù)性較好。

3.7檢出限

3.7.1離子色譜儀檢出限

表3離子色譜儀檢出限

-----3-2-

序F含量Cl含量N02含量Br含量NO3含量PO4含量S04含量

號(hào)（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）

10.0100.0080.0110.0110.0100.0510.011

20.0090.0090.0110.0090.0110.0480.009

30.0090.0100.0090.0100.0110.0480.010

40.0080.0100.0100.0090.0090.0500.009

50.0080.0090.0110.0090.0100.0540.011

60.0090.0100.0100.0090.0100.0510.011

70.0100.0100.0090.0100.0090.0480.009

80.0090.0090.0090.0090.0090.0460.009

90.0090.0090.0090.0100.0090.0490.009

100.0090.0090.0110.0110.0110.0530.009

110.0080.0090.0090.0110.0110.0540.010

120.0100.0110.0100.0110.0110.0530.009

SD0.07%0.08%0.09%0.09%0.09%0.27%0.09%

RSD8.21%8.42%9.08%9.08%8.93%5.31%9.18%

檢

出0.0020.0020.0030.0030.0030.0080.003

限

我們配置了不同種低濃度的陰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液，在氟離子（F-）濃度為0.01

--

mg/L、氯離子（Cl）濃度為0.01mg/L、亞硝酸根離子濃度為（NO2）0.01mg/L、

--

溴離子（Br）濃度為0.01mg/L、硝酸根離子（NO3）濃度為0.01mg/L、磷酸根

11

3-2-

離子（PO4）濃度為0.05mg/L、硫酸根離子（SO4）濃度為0.01mg/L時(shí)，重

復(fù)測(cè)定結(jié)果的RSD＜10%，重復(fù)性較好。測(cè)試過程中在比上述濃度更低時(shí)數(shù)據(jù)重

復(fù)性較差，所以選擇了上述的最低濃度來做設(shè)備檢出限。在重復(fù)測(cè)12組，得出

3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差為設(shè)備的檢出限，設(shè)備檢出限為氟離子（F-）不小于0.002mg/L、

--

氯離子（Cl）不小于0.002mg/L、亞硝酸根離子不小于（NO2）0.003mg/L、溴

--

離子（Br）不小于0.003mg/L、硝酸根離子（NO3）不小于0.003mg/L、磷酸根

3-2-

離子（PO4）不小于0.008mg/L、硫酸根離子（SO4）不小于0.003mg/L。

3.7.2方法檢出限

表4方法檢出限

-----3-2-

序F含量Cl含量N02含量Br含量NO3含量PO4含量S04含量

號(hào)（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）

10.0270.101//0.051/0.078

20.0310.087//0.041/0.085

30.030.089//0.045/0.075

40.0310.096//0.049/0.079

50.0320.106//0.054/0.091

60.0320.102//0.051/0.096

70.0290.114//0.042/0.092

80.0290.101//0.051/0.091

90.0280.113//0.042/0.088

100.0270.101//0.046/0.092

110.030.112//0.052/0.070

120.0290.117//0.045/0.084

SD0.17%0.96%//0.45%/0.80%

RSD5.85%9.33%//9.41%/9.45%

檢

出0.0050.029//0.013/0.024

限

12

我們用2.6.5中的空白測(cè)試試樣重復(fù)測(cè)了12組，方法檢出限為：氟離子（F-）

--

不小于0.005mg/L、氯離子（Cl）不小于0.029mg/L、硝酸根離子（NO3）不小

2-

于0.013mg/L、硫酸根離子（SO4）不小于0.024mg/L，因?yàn)榭瞻自嚇觼喯跛岣?/p>

--3-

離子（NO2）、溴離子（Br）、磷酸根離子（PO4）未出信號(hào)峰，所以采用儀

--

器檢出限中的數(shù)據(jù)，亞硝酸根離子不小于（NO2）0.003mg/L、溴離子（Br）不

3-

小于0.003mg/L、磷酸根離子（PO4）不小于0.008mg/L。

3.8不確定度評(píng)定

3.8.1標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的相對(duì)不確定度u1

7種陰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度均為1000mg/L，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液證書，其相

對(duì)擴(kuò)展不確定度為p%，按正態(tài)分布(k=2)計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)液引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定

度為：

p

u=

12100

3.8.2標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋定容過程中引入的相對(duì)不確定度u2

標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋定容不確定度的主要來源于玻璃儀器的不確定度u（V合成）。

配制過程中使用了10mL移液管、100mL容量瓶，其最大允許誤差分別為e1、

e2，按三角形分布考慮，k=，綜合得玻璃儀器的相對(duì)合成不確定度為：

22

u(V）e1e2

玻璃儀器＋

u2==

V玻璃儀器1061006

3.8.3擬合工作曲線求Cpred過程中引入的相對(duì)不確定度uc

根據(jù)測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度點(diǎn)的峰面積，使用線性最小二乘法擬合標(biāo)準(zhǔn)工作

曲線，得線性回歸方程y=a×C+b，相關(guān)系數(shù)R2。由標(biāo)準(zhǔn)工作曲線求Cpred時(shí)產(chǎn)

生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度按下式計(jì)算：

n

峰面積＋2

i?(aCib)

s=i=1

n?2

s11(C?C)

（＋＋pred

u2Cpred)=n

apn2

(ci?C)

i=1

式中：u2(Cpred)：繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線求Cpred時(shí)產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度；

13

s：從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線求得的峰面積與實(shí)際峰面積之差，按貝塞爾公式求出的

標(biāo)準(zhǔn)偏差；

a、b：分別表示標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的斜率、截距；

p：樣品重復(fù)測(cè)定的次數(shù)，p=2；

n：標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度水平數(shù)量，n=5；

Cpred：標(biāo)準(zhǔn)工作曲線求出的測(cè)試液中陰離子的濃度，μg/mL；

Ci，峰面積i：分別為系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液對(duì)應(yīng)的陰離子(μg/mL）和峰面積

。上述不確定度的合成相對(duì)不確定度為：

2

u2C(pred)

2＋2＋

uc=u1u2

C（pred)

3.8.4樣品稱量引入的相對(duì)不確定度um

用萬分之一天平稱取50mg，天平允差為em。采用均勻分布，稱量引入的

相對(duì)不確定度為um。

e

u=m

m350

3.8.5樣品配制引入的相對(duì)不確定度uv

樣品配制使用100mL鋼鐵量瓶，其最大允許誤差分別為e2，按三角形分布

考慮，k=6，綜合得樣品溶液配制的相