ICS01.040.65------4444444

CCSB04TB

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/NAIA×××-××××

T/NAIA026—2021

枸杞中咪鮮胺殘留量的測(cè)定氣相色譜法

DeterminationofprochlorazinwolfberryGaschromatography

2024-××-××發(fā)布2024-××-××實(shí)施

寧夏化學(xué)分析測(cè)試協(xié)會(huì)發(fā)布

發(fā)布

枸杞中咪鮮胺殘留量的測(cè)定氣相色譜法

1范圍

本文件規(guī)定了枸杞中咪鮮胺及其代謝物殘留量的氣相色譜測(cè)定方法。

本文件適用于枸杞中咪鮮胺及其代謝物殘留量的氣相色譜法測(cè)定。

本標(biāo)準(zhǔn)枸杞（鮮）方法定量限為0.01mg/kg，枸杞（干）方法定量限為0.02mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期

的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所

有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

3術(shù)語(yǔ)和定義

本文件沒(méi)有需要規(guī)定的術(shù)語(yǔ)和定義。

4原理

試樣用1%乙酸乙腈提取，經(jīng)分散固相萃取凈化，在210℃條件下用吡啶鹽酸鹽將咪鮮

胺及其代謝物全部水解成2,4,6-三氯苯酚，正己烷定容，氣相色譜法（ECD）測(cè)定2,4,6-三

氯苯酚的含量，在換算成咪鮮胺的殘留量。

5試劑與材料

除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用分析純?cè)噭疄镚B/T6682中規(guī)定的一級(jí)水。

5.1試劑

5.1.1乙腈（CH3CN，CAS號(hào)：75-05-8）：色譜純。

5.1.2正己烷（C6H14，CAS號(hào)：110-54-3）：色譜純。

5.1.3乙酸（CH3COOH，CAS號(hào)：64-19-7）：色譜純。

5.1.4氯化鈉（NaCl，CAS號(hào)：7647-14-5）。

5.1.5無(wú)水硫酸鎂（MgSO4，CAS號(hào)：7487-88-9）。

5.1.6吡啶鹽酸鹽（C5H6ClN，CAS號(hào)：628-13-7）。

5.2溶液配制

1%乙酸溶液（體積分?jǐn)?shù)）：量取10mL乙酸，用乙腈定容至1000mL。

5.3標(biāo)準(zhǔn)品

咪鮮胺（prochloraz，CAS號(hào)67747-09-5）：純度≥99.0%。

5.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

5.4.1標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確稱取適量的咪鮮胺標(biāo)準(zhǔn)品（精確至0.01mg），用丙酮溶解，配

制成1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，-18℃下保存，有效期1年。

5.4.2標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取一定量的咪鮮胺標(biāo)準(zhǔn)于10mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度。標(biāo)準(zhǔn)溶

液濃度為10mg/L，-18℃下保存，有效期1個(gè)月。

5.4.3基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：根據(jù)需要分取適量標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入一定量的空白基質(zhì)溶液，按照

試樣的前處理方法（7.4~7.5）水解后定容，配制成0.0050、0.10、0.20、0.50、1.0mg/L的咪

鮮胺標(biāo)準(zhǔn)工作液?；|(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。

5.5材料

5.5.1乙二胺-N-丙基硅烷化硅膠（PSA）：粒徑40μm~63μm。

5.5.2十八烷基鍵合硅膠（C18）：粒徑40μm~63μm。

5.5.3微孔濾膜：有機(jī)相，0.22μm。

6儀器與設(shè)備

6.1氣相色譜儀：配有電子捕獲檢測(cè)器（ECD）。

6.2分析天平：感量0.01g和0.0001g。

6.3高速萬(wàn)能粉碎機(jī)：10000r/min。

6.4高速勻漿機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于4000r/min。

6.5離心機(jī)：4000r/min。

6.6氮吹儀：可控溫。

6.7渦旋混合器。

7分析步驟

7.1試樣的制備

鮮、干枸杞樣品于-18℃冷凍冰箱中保存。試驗(yàn)時(shí)將鮮、干枸杞樣品取出，鮮樣用高速

組織搗碎機(jī)打漿，干樣用高速萬(wàn)能粉碎機(jī)（可加少量的液氮）粉碎（30g樣品粉碎時(shí)間為30

s），分別置于樣品瓶中，-18℃冷凍備用。

7.2試樣的提取

7.2.1鮮果

稱取試樣10g（精確至0.01g）于50mL離心管，加入20mL1%乙酸乙腈溶液（5.6），

高速勻漿2min，加入5.0g氯化鈉，振搖約1min，于4000r/min離心3min，靜置備用。

7.2.2干果

稱取試樣5g（精確至0.01g）于50mL離心管，加入20mL1%乙酸乙腈溶液（5.6），

高速勻漿2min，加入5.0g氯化鈉，振搖約1min，于4000r/min離心3min，靜置備用。

7.3試樣的凈化

移取7.2上清液5.00mL于盛有900mg無(wú)水硫酸鎂、100mgPSA、100mgC18的離心

管中，渦旋1min，于4000r/min離心3min，靜置備用。

7.4試樣的水解

移取7.3上清液1.5mL于頂空瓶中，氮吹至近干，加入1.5g鹽酸吡啶鹽，迅速壓蓋，

置于210℃鼓風(fēng)干燥箱中水解1小時(shí)。

7.5試樣的定容

待7.4試樣冷卻至室溫后，起蓋加入1mL蒸餾水渦旋溶解瓶?jī)?nèi)固體，加入3.00mL正己

烷渦旋混勻，靜置10min，取上清液過(guò)0.22μm有機(jī)濾膜后裝瓶，上機(jī)測(cè)定。

7.6測(cè)定

7.6.1色譜參考條件

a）色譜柱：DB-608柱，30m×0.32mm（i.d），0.5μm，或性能相當(dāng)者；

b）進(jìn)樣口溫度：260℃；

c）檢測(cè)器溫度：300℃；

d）柱溫：初始溫度60℃，保持0.5min后以20℃/min的速率升溫至250℃，再以10

℃/min的速率升溫至280℃保持15min；

e）進(jìn)樣量：1.0μL；

f）進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；

g）載氣：氮?dú)?，純度?9.999%，吹掃流量3.2mL/min。

7.6.2定性測(cè)定

樣品溶液中未知組分的保留時(shí)間（RT）與標(biāo)準(zhǔn)溶液在同一色譜柱上的保留時(shí)間（RT）

相比較，如果樣品溶液中某組分的兩組保留時(shí)間與2,4,6—三氯苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液的兩組保留時(shí)

間相差都在±0.05min內(nèi)的可認(rèn)定為該農(nóng)藥。

7.6.3定量測(cè)定

采用外標(biāo)法定量，定量用標(biāo)準(zhǔn)溶液采用空白基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度應(yīng)于待測(cè)

目標(biāo)物濃度接近。

7.7平行試驗(yàn)

按上述步驟對(duì)同一試樣進(jìn)行平行試驗(yàn)測(cè)定。

7.8空白試驗(yàn)

除不加入試樣外，其他過(guò)程與試樣處理相同。

8結(jié)果計(jì)算

試樣中咪鮮胺的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以毫克每千克（mg/kg）計(jì)，按式（1）計(jì)

算：

VV

1.9113……（1）

mV2

式中：

——試樣中被測(cè)物殘留量的數(shù)值，單位為毫克每千克（mg/kg）；

——試樣溶液中2,4,6-三氯苯酚的含量，單位為毫克每升（mg/L）；

V1——試樣中加入的提取溶液體積，單位為毫升（mL）；

V2——分取體積，單位為毫升（mL）；

V3——定容體積，單位為毫升（mL）；

m——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。

注：計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，當(dāng)結(jié)果大于1mg/kg時(shí)保留三位有效數(shù)字。

9精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)算術(shù)平均值的10%。

10定量限

本方法的定量限為：枸杞（鮮）0.010mg/kg，枸杞（干）0.020mg/kg。

11色譜圖

標(biāo)準(zhǔn)溶液在枸杞基質(zhì)中水解2,4,6-三氯苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見(jiàn)圖A.1、圖A.2。

附錄A

（資料性）

咪鮮胺標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖

A.1咪鮮胺標(biāo)準(zhǔn)溶液在枸杞（鮮）基質(zhì)中水解2,4,6-三氯苯酚色譜圖

見(jiàn)圖A.1。

uV(x100,000)

9

é??×5

1.258

.

7

/

ó

·

?

±

1.00è

?

y

è

-

6

,

4

,

0.752

0.50

0.25

0.00

0.02.55.07.510.012.515.017.520.022.525.0min

咪鮮胺1.0mg/L枸杞（鮮）基質(zhì)水解2,4,6-三氯苯酚色譜圖

A.2咪鮮胺標(biāo)準(zhǔn)溶液在枸杞（干）基質(zhì)中水解2,4,6-三氯苯酚色譜圖

見(jiàn)圖A.2。

9.u0V(x100,000)

é??×

3

5

8

8.0.

7

/

ó