公司有機(jī)合成工季度績效考核試卷及答案一、單選題（每題1分，共20分）1.在實(shí)驗(yàn)室用苯與乙酰氯進(jìn)行FriedelCrafts酰基化反應(yīng)時，為提高收率并抑制副產(chǎn)物聯(lián)苯的生成，最應(yīng)優(yōu)先調(diào)整的操作參數(shù)是A.將AlCl?用量降至0.8當(dāng)量B.反應(yīng)溫度由80℃降至40℃C.改用CS?作溶劑并緩慢滴加乙酰氯D.先加入過量苯再分批加入AlCl?答案：C解析：CS?為惰性溶劑，可降低苯濃度，減少多?；c聯(lián)苯生成；緩慢滴加可控制放熱，抑制副反應(yīng)。A選項(xiàng)AlCl?不足會導(dǎo)致酰氯活化不完全；B降溫雖抑制副反應(yīng)但會降低主反應(yīng)速率；D分批加AlCl?對抑制聯(lián)苯效果不如C直接。2.下列哪種保護(hù)基對Grignard試劑呈化學(xué)惰性，且可在溫和酸性條件下脫除？A.TBS（叔丁基二甲基硅基）B.MOM（甲氧基甲醚）C.THP（四氫吡喃基）D.Boc（叔丁氧羰基）答案：A解析：TBS醚對RMgX穩(wěn)定，可用TBAF或稀HF脫除；MOM與THP均含縮醛結(jié)構(gòu)，易被Grignard試劑中的堿性烷基負(fù)離子裂解；Boc對RMgX亦不穩(wěn)定。3.某工段需將酮羰基立體選擇性還原為S醇，下列試劑組合中ee值最高的是A.(S)AlpineBorane，THF，78℃B.NaBH?，CeCl?·7H?O，MeOH，0℃C.(R)CBS，BH?·THF，20℃D.Lselectride，THF，78℃答案：C解析：(R)CBS催化BH?對酮的還原，對芳烷基酮ee常>95%；AlpineBorane對位阻酮才高ee；NaBH?CeCl?為非手性；Lselectride為位阻還原劑但無手性。4.在Pd/C催化氫化中，下列底物最難被還原的是A.硝基苯B.芐位烯烴C.芳基溴D.苯甲腈答案：C解析：芳基溴需先發(fā)生氫解脫鹵，Pd/C需高溫或加堿促進(jìn)，否則易毒化催化劑；硝基、烯烴、腈均易氫化。5.某批次DMSO氧化醇至醛反應(yīng)（Swern）后處理時，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物酸值偏高，最可能的工藝偏差是A.草酰氯滴加速度過快B.三乙胺當(dāng)量不足C.反應(yīng)淬滅溫度高于50℃D.淬滅時加水順序顛倒答案：D解析：Swern淬滅需將反應(yīng)液倒入低溫稀堿，若反向加水，局部高溫致醛過度氧化成酸；A過快放熱但主要影響副產(chǎn)物甲硫醚；B三乙胺不足則醛收率低但酸值不高；C溫度高可能生成酸但非主因。6.工廠用連續(xù)流反應(yīng)器進(jìn)行硝化，苯酚與混酸摩爾比1:1.2，停留時間30s，出口出現(xiàn)大量焦油，應(yīng)優(yōu)先A.降低溫度至0℃B.將摩爾比調(diào)至1:2.0C.縮短停留時間至5sD.加入磷酸三鈉緩沖答案：C解析：苯酚硝化極快，30s過長導(dǎo)致局部過硝化與氧化；縮短停留可降低副反應(yīng)；A降溫效果不如C顯著；B增加酸量會加劇焦油；D緩沖對強(qiáng)酸硝化體系作用有限。7.下列哪種溶劑對NaH呈惰性且可安全放大到噸級？A.DMFB.DMAcC.MTBED.甲苯答案：D解析：NaH在DMF/DMAc中可發(fā)生分解爆炸；MTBE含醚鍵，與強(qiáng)堿存在安全風(fēng)險；甲苯為非極性，對NaH穩(wěn)定，工業(yè)常用。8.在Suzuki偶聯(lián)中，下列配體對氯代雜芳烴活性最高的是A.PPh?B.SPhosC.dppeD.Xantphos答案：B解析：SPhos富電子且位阻大，可高效氧化加成CCl鍵；PPh?活性低；dppe易形成雙齒螯合使Pd失活；Xantphos對雜芳烴不如SPhos。9.某工段用TBAF脫硅保護(hù)，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物含5%氟代雜質(zhì)，最可行的工藝改進(jìn)是A.將TBAF換成HF/吡啶B.降低溫度至40℃C.加入1%水稀釋D.改用TASF答案：D解析：TASF（三(二甲胺基)硫二氟三甲基硅酸銨）堿性弱，親核氟少，可顯著降低氟代副產(chǎn)；AHF/吡啶仍含氟；B降溫對副反應(yīng)抑制有限；C加水會分解TBAF。10.下列哪項(xiàng)不是工業(yè)上采用連續(xù)化臭氧氧化的主要原因？A.傳質(zhì)效率高B.易于放大C.安全可控D.臭氧發(fā)生器投資低答案：D解析：大型臭氧發(fā)生器投資高，但連續(xù)微反應(yīng)器因小持液體積使安全可控，A、B、C均為連續(xù)化優(yōu)勢。11.在制備格氏試劑時，發(fā)現(xiàn)引發(fā)困難，下列操作最合理的是A.加入0.05當(dāng)量1,2二溴乙烷B.升高溫度至回流C.加入0.1當(dāng)量水活化鎂D.改用鎂粉并超聲答案：A解析：1,2二溴乙烷可原位生成MgBr?蝕刻鎂表面，去除氧化膜；B回流易致偶聯(lián)；C水會淬滅格氏；D超聲放大難實(shí)現(xiàn)。12.工廠用NaClO2/TEMPO氧化醛至酸，需控制pH6.5，應(yīng)使用的緩沖體系為A.NaH?PO?/Na?HPO?B.NaOAc/HOAcC.NaHCO?/CO?D.硼酸/硼砂答案：A解析：磷酸鹽pKa2=7.2，在6.5有良好緩沖；BpKa=4.76；CpKa=6.4但CO?逸出難控；DpKa=9.2。13.下列哪種縮合劑對氨基酸消旋最小？A.DCC/DMAPB.EDC/HOBtC.HATU/DIPEAD.CDI答案：B解析：EDC/HOBt形成活性酯，消旋<0.3%；DCC/DMAP易消旋；HATU快但堿性強(qiáng)；CDI無添加劑時消旋大。14.在BuchwaldHartwig胺化中，下列堿最適用于對堿敏感底物的是A.Cs?CO?B.K?PO?C.tBuOKD.DIPEA答案：B解析：K?PO?堿性弱于Cs?CO?，且溶解度低，反應(yīng)界面進(jìn)行，減少底物分解；tBuOK堿性強(qiáng)；DIPEA對芳鹵胺化活性低。15.某批次Heck反應(yīng)后Pd殘留120ppm，需降至10ppm以下，最經(jīng)濟(jì)的方法是A.硅膠柱層析B.活性炭回流吸附C.三巰基三嗪鈉處理D.樹脂scavenger(SiThiol)答案：D解析：SiThiol樹脂對Pd親和高，攪拌2h即可<5ppm，且可循環(huán)；A成本高；B對芳基Pd效果差；C水溶需額外萃取。16.下列哪種光源最適合實(shí)驗(yàn)室光催化[2+2]環(huán)加成？A.高壓汞燈B.藍(lán)光LED(450nm)C.白熾燈D.紫外LED(310nm)答案：B解析：450nm可激發(fā)Ru或Ir光催化劑至三重態(tài)，能量匹配烯烴；高壓汞燈過熱；白熾燈無有效波長；310nm易副反應(yīng)。17.在制備酰氯時，用SOCl?與DMF催化，尾氣吸收應(yīng)選用A.水B.10%NaOHC.乙醇D.乙二醇答案：B解析：SOCl?產(chǎn)生SO?與HCl，NaOH可同時吸收；水吸收HCl但SO?溶解度低；C、D產(chǎn)生有機(jī)廢氣。18.下列哪項(xiàng)不是工業(yè)結(jié)晶提純的核心控制參數(shù)？A.冷卻速率B.晶種加入溫度C.攪拌功率D.溶劑紫外吸收答案：D解析：溶劑紫外吸收與結(jié)晶熱力學(xué)/動力學(xué)無關(guān)；A、B、C均影響晶型與純度。19.在不對稱氫化中，Rh(R)BINAP催化甲基α乙酰氨基丙烯酸酯，氫化后ee92%，欲提高至>98%，應(yīng)優(yōu)先A.升高溫度B.增加H?壓力至80barC.降低底物濃度D.加入0.1%水答案：C解析：降低濃度可減少底物間相互作用，提高面選擇性；A升溫降低ee；B高壓對ee影響??；D水可能毒化催化劑。20.工廠用連續(xù)蒸餾回收乙酸乙酯，發(fā)現(xiàn)水分>0.5%，最可行的在線脫水方案是A.分子篩3A滲透汽化膜B.共沸精餾加苯C.加鹽分層D.氧化鈣干燥塔答案：A解析：滲透汽化膜可連續(xù)脫水至<0.05%，無苯殘留；B苯毒性大；C間歇操作；DCaCl?易堵塞。二、多選題（每題2分，共20分，多選少選均不得分）21.下列哪些操作可有效降低硝化反應(yīng)廢酸含氮量？A.采用硝酸醋酐體系B.反應(yīng)后加尿素分解過量硝酸C.連續(xù)硝化及時分離產(chǎn)物D.用硝酸鎂替代硫酸答案：B、C解析：B尿素將HNO?還原為N?；C及時分離減少副產(chǎn)；A醋酐增加COD；D硝酸鎂為路易斯酸，不減少氮。22.關(guān)于連續(xù)流光催化反應(yīng)器，下列說法正確的是A.光照強(qiáng)度沿管長呈指數(shù)衰減B.持液體積小，安全性高C.需匹配量子產(chǎn)率與停留時間D.光源波長與管壁厚度無關(guān)答案：A、B、C解析：A符合BeerLambert；B持液小；C需確保光子數(shù)≥反應(yīng)分子數(shù)；D管壁厚度影響透光率。23.下列哪些屬于“綠色氧化”試劑？A.O?/Co(acac)?B.H?O?/NaWO?C.PhI(OAc)?D.次氯酸鈉答案：A、B解析：A、B原子經(jīng)濟(jì)性高，副產(chǎn)水；C產(chǎn)生碘苯；D產(chǎn)生NaCl。24.在放大重氮化反應(yīng)時，需重點(diǎn)監(jiān)控的安全參數(shù)有A.溫度B.pHC.攪拌功率D.氮?dú)饬髁看鸢福篈、B、C解析：重氮鹽熱不穩(wěn)定，A、B、C影響分解速率；D氮?dú)饬髁繛槎栊员Ｗo(hù)，非直接安全指標(biāo)。25.下列哪些后處理操作會導(dǎo)致產(chǎn)物消旋？A.手性胺鹽在熱甲醇中重結(jié)晶B.堿性條件下長時間回流C.硅膠柱用氨水飽和D.超臨界CO?萃取答案：A、B、C解析：A熱溶解冷卻可差向異構(gòu)；B堿性易外消旋；C硅膠堿性中心催化；D超臨界CO?中性，無消旋。26.關(guān)于工業(yè)用酶催化，下列說法正確的是A.固定化酶可提高熱穩(wěn)定性B.有機(jī)溶劑可提高底物溶解度但降低酶活C.酶可循環(huán)使用至活性<10%D.酶法通常無需后處理答案：A、B、C解析：A載體保護(hù)；B極性溶劑使酶失水；C工業(yè)允許；D仍需過濾、萃取。27.下列哪些屬于Pd催化劑的毒物？A.硫脲B.三苯基膦氧化物C.氰離子D.CO答案：A、C、D解析：A、C與Pd強(qiáng)配位；D占據(jù)配位點(diǎn)；B為氧化產(chǎn)物，毒性低。28.在制備格氏試劑時，下列哪些溶劑需嚴(yán)格除水？A.THFB.2MeTHFC.甲苯D.DME答案：A、B、D解析：均為醚類，與RMgX絡(luò)合，水會淬滅；甲苯為非極性，水溶解度低，影響小。29.下列哪些屬于連續(xù)化硝化的優(yōu)勢？A.溫度梯度小B.副產(chǎn)焦油少C.酸回收率高D.設(shè)備投資低答案：A、B、C解析：微反應(yīng)器傳熱好，A、B、C正確；D需耐腐蝕材質(zhì)，投資高。30.下列哪些檢測手段可用于在線監(jiān)測結(jié)晶過程？A.FBRMB.PVMC.ATRFTIRD.GCMS答案：A、B、C解析：FBRM測弦長；PVM顯微成像；ATR測濃度；GCMS需汽化，不適于漿料。三、判斷題（每題1分，共10分，正確打“√”，錯誤打“×”）31.在Swern氧化中，草酰氯必須先于DMSO加入，否則易生成甲硫醚副產(chǎn)。答案：√解析：DMSO先加會與草酰氯形成活性中間體，若順序顛倒，DMSO與醇直接接觸生成甲硫醚。32.工業(yè)上可用NaBH?直接還原芳基硝基為氨基。答案：×解析：NaBH?對硝基還原活性低，需貴金屬或路易斯酸催化。33.連續(xù)流反應(yīng)器中，雷諾數(shù)Re>4000即可確保完全湍流。答案：√解析：微通道水力直徑小，Re>4000已達(dá)湍流，傳質(zhì)增強(qiáng)。34.酶催化反應(yīng)中，水活度aw=0.8時酶活最高。答案：×解析：不同酶最優(yōu)aw不同，脂肪酶常0.30.5，過高易水解副產(chǎn)。35.在Suzuki反應(yīng)中，氧氣的存在會促進(jìn)Pd(0)氧化加成。答案：×解析：O?使Pd(0)氧化為Pd(II)沉淀，需惰性氣氛。36.用三光氣替代光氣進(jìn)行酰氯化，摩爾比需1:3。答案：×解析：三光氣（BTC）1mol釋3mol光氣，理論比1:1。37.工業(yè)結(jié)晶中，過飽和度越高，晶體粒度越大。答案：×解析：高過飽和度導(dǎo)致爆發(fā)成核，粒度反而小。38.在不對稱催化中，配體ee99%但催化劑ee90%，產(chǎn)物ee仍可能>99%。答案：√解析：非線性效應(yīng)，可能因異手性催化劑自聚集失活。39.用分子篩干燥溶劑后，可直接用于Grignard反應(yīng)無需蒸餾。答案：×解析：分子篩含痕量水，放大時需回流后蒸餾確保<50ppm。40.連續(xù)蒸餾回收溶劑時，回流比越大，塔頂純度越高，但能耗增加。答案：√解析：符合McCabeThiele理論。四、填空題（每空1分，共20分）41.在制備酰氯時，若用DMF催化，其活性中間體為________，該中間體與羧酸反應(yīng)生成________。答案：Vilsmeier試劑（ClCH=N?Me?），酰氯解析：DMF+SOCl?→Vilsmeier試劑，再與RCOOH交換。42.工業(yè)上用________（試劑）將Pd殘留從50ppm降至<5ppm，其機(jī)理為________。答案：SiThiol，巰基與Pd2?形成穩(wěn)定硫醇鹽。43.在不對稱氫化中，若催化劑為Rh(R)BINAP，溶劑由甲醇換為________，可顯著提高ee，因減少________。答案：二氯甲烷，氫鍵干擾。44.連續(xù)流光催化反應(yīng)器設(shè)計時，需滿足________數(shù)≥1，確保光子利用效率。答案：Damk?hler（光）。45.工廠用________（檢測）在線監(jiān)測硝化反應(yīng)終點(diǎn)，其原理為_______