《GB/T33390-2016鞋類

鞋類和鞋類部件中存在的限量物質(zhì)

二甲基甲酰胺的測(cè)定》(2026年)深度解析目錄一

DMF

隱患直擊：

鞋類安全的“

隱形殺手”

？

專家視角剖析標(biāo)準(zhǔn)制定的核心邏輯與時(shí)代意義二

范圍與邊界：

哪些鞋類及部件需受管控？

深度解讀標(biāo)準(zhǔn)適用范疇與排除情形的科學(xué)依據(jù)三

術(shù)語(yǔ)“

密碼”破解：

DMF

及相關(guān)概念如何定義？

確保檢測(cè)一致性的基礎(chǔ)術(shù)語(yǔ)解析

檢測(cè)原理大揭秘：

氣相色譜法為何成為首選？

從分離到定量的科學(xué)機(jī)理深度剖析五

試劑與儀器“清單”：

檢測(cè)準(zhǔn)確性的硬件保障？

標(biāo)準(zhǔn)要求與實(shí)操選型的專家建議六

樣品前處理：

決定檢測(cè)結(jié)果的關(guān)鍵一步？

索氏提取法的操作要點(diǎn)與質(zhì)量控制七

色譜條件設(shè)定：

如何讓DMF“精準(zhǔn)現(xiàn)身”

？柱溫

流速等參數(shù)的優(yōu)化邏輯與實(shí)操技巧八

結(jié)果計(jì)算與表述：

數(shù)據(jù)如何轉(zhuǎn)化為判定依據(jù)？

公式應(yīng)用與有效數(shù)字的規(guī)范要求九

方法驗(yàn)證核心：

檢測(cè)結(jié)果可信嗎？回收率

精密度等指標(biāo)的解讀與實(shí)操驗(yàn)證方案十

未來(lái)趨勢(shì)與應(yīng)對(duì)：

鞋類DMF

管控將更嚴(yán)？

企業(yè)合規(guī)策略與檢測(cè)技術(shù)升級(jí)方向DMF隱患直擊：鞋類安全的“隱形殺手”？專家視角剖析標(biāo)準(zhǔn)制定的核心邏輯與時(shí)代意義DMF的“雙面性”：工業(yè)價(jià)值與健康危害的激烈碰撞二甲基甲酰胺（DMF）作為優(yōu)良溶劑，在鞋類生產(chǎn)中廣泛用于合成革涂覆膠黏劑制備等工序，可提升產(chǎn)品性能。但它具有強(qiáng)滲透性，長(zhǎng)期接觸會(huì)引發(fā)皮膚炎肝損傷等，鞋類中殘留的DMF會(huì)通過(guò)皮膚接觸危害消費(fèi)者健康，成為鞋類安全的“隱形威脅”，這也是標(biāo)準(zhǔn)聚焦其管控的核心動(dòng)因。12（二）標(biāo)準(zhǔn)出臺(tái)的“前夜”：行業(yè)亂象與監(jiān)管需求的迫切呼喚012016年前，鞋類DMF檢測(cè)缺乏統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)，企業(yè)采用方法各異，數(shù)據(jù)可比性差。部分企業(yè)為降本違規(guī)使用高殘留DMF原料，出口產(chǎn)品常因DMF超標(biāo)遭歐盟等地區(qū)通報(bào)召回，既損害行業(yè)信譽(yù)，也影響消費(fèi)者權(quán)益，亟需統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范檢測(cè)與管控。02（三）專家視角：標(biāo)準(zhǔn)制定的“三維邏輯”——安全公平與國(guó)際接軌從專家視角看，標(biāo)準(zhǔn)制定以保障人體健康為核心安全邏輯，明確限量與檢測(cè)方法；以統(tǒng)一技術(shù)要求為公平邏輯，規(guī)范市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)；以契合國(guó)際法規(guī)為接軌邏輯，參考?xì)W盟REACH等法規(guī)，助力鞋類出口，這三維邏輯共同構(gòu)成標(biāo)準(zhǔn)的核心框架。時(shí)代意義：推動(dòng)鞋類行業(yè)從“規(guī)?！毕颉鞍踩钡霓D(zhuǎn)型跨越該標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施，標(biāo)志著我國(guó)鞋類監(jiān)管從關(guān)注物理性能轉(zhuǎn)向化學(xué)安全細(xì)節(jié)。它倒逼企業(yè)升級(jí)生產(chǎn)工藝，選用低殘留原料，推動(dòng)行業(yè)建立化學(xué)物質(zhì)管控體系，加速?gòu)摹皵?shù)量擴(kuò)張”到“質(zhì)量安全”的轉(zhuǎn)型，提升我國(guó)鞋類產(chǎn)品的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力。12范圍與邊界：哪些鞋類及部件需受管控？深度解讀標(biāo)準(zhǔn)適用范疇與排除情形的科學(xué)依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)明確適用于各類鞋類，包括皮鞋運(yùn)動(dòng)鞋布鞋塑料鞋等，無(wú)品類限制。這是因?yàn)闊o(wú)論何種鞋類，其生產(chǎn)過(guò)程中使用的合成革膠黏劑等部件都可能引入DMF，且所有鞋類均與人體直接接觸，需全面覆蓋以保障消費(fèi)者安全。核心適用對(duì)象：覆蓋全品類鞋類的“無(wú)死角”管控010201（二）部件管控清單：從鞋面到鞋底的“全鏈條”覆蓋管控部件包括鞋面鞋底鞋跟鞋墊襯里等所有與人體接觸的部件，也涵蓋生產(chǎn)過(guò)程中的中間產(chǎn)品。這是基于DMF易遷移特性，即使非直接接觸部件的DMF也可能遷移至表面，因此必須實(shí)現(xiàn)“全鏈條”管控，避免管控漏洞。標(biāo)準(zhǔn)排除了一次性鞋套醫(yī)療用防護(hù)鞋等特殊用途鞋類，主要因這類鞋使用場(chǎng)景特殊（如一次性使用短期接觸），且有專門行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)管控化學(xué)安全，避免重復(fù)監(jiān)管。排除并非放松要求，而是基于用途差異的科學(xué)分類管控。（三）排除情形解析：為何部分特殊鞋類不在管控之列？010201適用主體延伸：從生產(chǎn)企業(yè)到檢測(cè)機(jī)構(gòu)的“全參與”范圍01標(biāo)準(zhǔn)不僅適用于鞋類生產(chǎn)企業(yè)的自檢，也適用于第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)的委托檢測(cè)及監(jiān)管部門的監(jiān)督抽查。這明確了各主體的應(yīng)用場(chǎng)景，確保檢測(cè)結(jié)果在企業(yè)質(zhì)控市場(chǎng)監(jiān)管等環(huán)節(jié)均具權(quán)威性，形成完整的監(jiān)管閉環(huán)。02術(shù)語(yǔ)“密碼”破解：DMF及相關(guān)概念如何定義？確保檢測(cè)一致性的基礎(chǔ)術(shù)語(yǔ)解析核心術(shù)語(yǔ)：二甲基甲酰胺（DMF）的精準(zhǔn)科學(xué)定義01標(biāo)準(zhǔn)明確DMF為N,N-二甲基甲酰胺，化學(xué)分子式C3H?NO，定義其為鞋類生產(chǎn)中可能殘留的限量物質(zhì)。該定義與國(guó)際通用化學(xué)命名一致，避免因名稱歧義導(dǎo)致的檢測(cè)對(duì)象混淆，為檢測(cè)靶向性提供基礎(chǔ)。02標(biāo)準(zhǔn)界定了索氏提取氣相色譜法外標(biāo)法等關(guān)鍵術(shù)語(yǔ)。如“索氏提取”明確為連續(xù)回流提取方法，“外標(biāo)法”定義為用已知濃度標(biāo)準(zhǔn)品定量待測(cè)物的方法。統(tǒng)一表述確保不同檢測(cè)人員對(duì)操作方法的理解一致，保障檢測(cè)流程統(tǒng)一。（二）檢測(cè)相關(guān)術(shù)語(yǔ)：提取分離定量的“標(biāo)準(zhǔn)化表述”010201（三）限量相關(guān)術(shù)語(yǔ)：“殘留量”的定義與計(jì)算基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)將“殘留量”定義為單位質(zhì)量鞋類部件中DMF的含量，以毫克每千克（mg/kg）為單位。計(jì)算基準(zhǔn)以樣品干重計(jì)，排除水分干擾，這是因?yàn)樗謺?huì)影響檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性，統(tǒng)一基準(zhǔn)使不同實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)可比，避免水分差異導(dǎo)致的判定誤差。標(biāo)準(zhǔn)術(shù)語(yǔ)既參考了ISO相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的表述，又結(jié)合我國(guó)鞋類行業(yè)現(xiàn)狀進(jìn)行適配。如“鞋類部件”的定義涵蓋了我國(guó)特色鞋類的部件類型，既保持國(guó)際兼容性，又確保在國(guó)內(nèi)行業(yè)中的適用性，為檢測(cè)數(shù)據(jù)的國(guó)際互認(rèn)奠定基礎(chǔ)。術(shù)語(yǔ)的權(quán)威性：與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的銜接及國(guó)內(nèi)適配調(diào)整010201檢測(cè)原理大揭秘：氣相色譜法為何成為首選？從分離到定量的科學(xué)機(jī)理深度剖析氣相色譜法的核心優(yōu)勢(shì)：為何成為DMF檢測(cè)的“最優(yōu)解”氣相色譜法具有分離效率高檢測(cè)靈敏度高定量準(zhǔn)確的優(yōu)勢(shì)。DMF沸點(diǎn)適中（153℃),易氣化且穩(wěn)定性好，適配氣相色譜的分離原理，能有效與樣品中其他雜質(zhì)分離，精準(zhǔn)檢出低至毫克每千克級(jí)的殘留，滿足限量檢測(cè)需求。樣品經(jīng)提取后注入色譜儀，在進(jìn)樣口氣化，隨載氣進(jìn)入色譜柱。因DMF與固定相作用力不同，在柱中被分離，依次流出進(jìn)入檢測(cè)器。檢測(cè)器將DMF的濃度信號(hào)轉(zhuǎn)化為電信號(hào)，經(jīng)數(shù)據(jù)處理得到色譜圖，通過(guò)峰面積實(shí)現(xiàn)定量。（二）檢測(cè)原理拆解：從樣品氣化到信號(hào)輸出的“全流程”解析010201（三）檢測(cè)器的選擇邏輯：氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）的適配性分析標(biāo)準(zhǔn)指定使用FID檢測(cè)器，因其對(duì)含碳有機(jī)物響應(yīng)靈敏，DMF含碳量高，能產(chǎn)生穩(wěn)定強(qiáng)信號(hào)。同時(shí)FID結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單操作便捷維護(hù)成本低，適合常規(guī)實(shí)驗(yàn)室批量檢測(cè)，相比其他檢測(cè)器更契合鞋類行業(yè)的檢測(cè)需求。與其他方法的對(duì)比：氣相色譜法為何優(yōu)于液相色譜法等替代方案液相色譜法對(duì)DMF檢測(cè)靈敏度較低，且樣品前處理復(fù)雜；質(zhì)譜聯(lián)用法雖靈敏但設(shè)備成本高，不適用于常規(guī)檢測(cè)。氣相色譜法在靈敏度成本效率間達(dá)到平衡，既能滿足標(biāo)準(zhǔn)要求，又契合企業(yè)及檢測(cè)機(jī)構(gòu)的實(shí)操需求，成為首選。試劑與儀器“清單”：檢測(cè)準(zhǔn)確性的硬件保障？標(biāo)準(zhǔn)要求與實(shí)操選型的專家建議核心試劑要求：純度與適用性的“雙重門檻”標(biāo)準(zhǔn)要求DMF標(biāo)準(zhǔn)品純度≥99.5%，提取溶劑甲醇為色譜純，其他試劑為分析純。高純度標(biāo)準(zhǔn)品確保定量基準(zhǔn)準(zhǔn)確，色譜純甲醇減少雜質(zhì)干擾，避免假陽(yáng)性或定量誤差，這是保障檢測(cè)結(jié)果可靠的基礎(chǔ)試劑要求。12（二）試劑安全管控：DMF與甲醇的毒性防護(hù)及儲(chǔ)存規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)明確試劑需密封儲(chǔ)存于通風(fēng)陰涼處，操作時(shí)戴防護(hù)手套口罩。DMF與甲醇均具毒性，甲醇易揮發(fā)，DMF皮膚滲透性強(qiáng)，規(guī)范儲(chǔ)存與操作可避免實(shí)驗(yàn)人員健康風(fēng)險(xiǎn)，同時(shí)防止試劑變質(zhì)影響檢測(cè)結(jié)果，兼顧安全與精準(zhǔn)。12（三）儀器核心配置：氣相色譜儀的“硬性指標(biāo)”要求儀器需配備FID檢測(cè)器，色譜柱為毛細(xì)管柱（如DB-5型），柱溫箱控溫精度±0.1℃,進(jìn)樣口溫度可控范圍≥250℃。這些指標(biāo)確保DMF能有效氣化分離，檢測(cè)器精準(zhǔn)響應(yīng)，為檢測(cè)數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性提供硬件支撐。實(shí)操選型建議：不同規(guī)模實(shí)驗(yàn)室的儀器與試劑適配方案01大型實(shí)驗(yàn)室可選用高自動(dòng)化色譜儀提升效率；中小型實(shí)驗(yàn)室可選性價(jià)比高的常規(guī)型號(hào)。試劑方面，建議固定供應(yīng)商以保證批次穩(wěn)定性，標(biāo)準(zhǔn)品優(yōu)先選用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，減少溯源誤差，確保不同規(guī)模實(shí)驗(yàn)室均能滿足檢測(cè)要求。02樣品前處理：決定檢測(cè)結(jié)果的關(guān)鍵一步？索氏提取法的操作要點(diǎn)與質(zhì)量控制樣品前處理的核心意義：為何說(shuō)“前處理決定一半結(jié)果”？鞋類樣品基質(zhì)復(fù)雜，含纖維橡膠等成分，DMF易被基質(zhì)包裹。前處理的目的是將DMF從基質(zhì)中充分提取，若提取不完全，會(huì)導(dǎo)致結(jié)果偏低；若引入雜質(zhì)，會(huì)干擾檢測(cè)。因此前處理的效果直接決定檢測(cè)準(zhǔn)確性，是關(guān)鍵環(huán)節(jié)。（二）樣品制備規(guī)范：從取樣到粉碎的“代表性”保障取樣需從同一批次產(chǎn)品中隨機(jī)抽取3雙，每雙從不同部位取代表性樣品，粉碎至粒徑≤1mm。這確保樣品覆蓋批次特性，避免局部差異導(dǎo)致的誤差。粉碎細(xì)化基質(zhì)顆粒，增大與溶劑接觸面積，為充分提取奠定基礎(chǔ)。索氏提取操作要點(diǎn)：提取時(shí)間溫度與溶劑用量的精準(zhǔn)控制標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定提取溶劑為甲醇，用量為燒瓶體積的1/2-2/3，提取時(shí)間8-12小時(shí)，回流速度每小時(shí)6-8次。提取時(shí)間過(guò)短則DMF未提盡，過(guò)長(zhǎng)易引入雜質(zhì)；回流速度穩(wěn)定確保提取效率，這些參數(shù)是經(jīng)大量實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證的最優(yōu)條件。提取液凈化與濃縮：去除雜質(zhì)干擾的“最后防線”01提取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至近干，定容至特定體積。無(wú)水硫酸鈉去除水分，避免影響色譜分離；濃縮過(guò)程需控制溫度≤40℃,防止DMF揮發(fā)損失，定容確保濃度適宜，滿足檢測(cè)器響應(yīng)要求。02色譜條件設(shè)定：如何讓DMF“精準(zhǔn)現(xiàn)身”？柱溫流速等參數(shù)的優(yōu)化邏輯與實(shí)操技巧色譜柱選擇：毛細(xì)管柱的型號(hào)與規(guī)格適配依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)推薦使用弱極性或中等極性毛細(xì)管柱（如30m×0.32mm×0.25μm），如DB-5或HP-5型。這類色譜柱對(duì)含氮有機(jī)物分離效果好，能有效分離DMF與樣品中其他雜質(zhì)峰，柱長(zhǎng)內(nèi)徑與膜厚的組合確保分離效率與分析速度的平衡。（二）柱溫程序優(yōu)化：從初始溫度到升溫速率的科學(xué)設(shè)定01標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定初始溫度60℃,保持2分鐘，以10℃/min升至200℃,保持5分鐘。初始低溫使樣品中低沸點(diǎn)雜質(zhì)先流出，升溫速率控制確保DMF與高沸點(diǎn)雜質(zhì)分離，最終溫度保持去除柱中殘留雜質(zhì)，避免污染下次檢測(cè)。02（三）載氣與流速控制：氮?dú)庾鳛檩d氣的優(yōu)勢(shì)及流速精準(zhǔn)調(diào)節(jié)載氣選用氮?dú)?，因其化學(xué)惰性好成本低，不與DMF及檢測(cè)器反應(yīng)。流速設(shè)定為1.0-1.5mL/min，流速過(guò)低導(dǎo)致分離時(shí)間長(zhǎng)，過(guò)高則分離效果差。實(shí)操中需通過(guò)皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)，確保流速穩(wěn)定，保障保留時(shí)間重復(fù)性。進(jìn)樣與檢測(cè)條件：進(jìn)樣口溫度分流比與檢測(cè)器參數(shù)的協(xié)同配合進(jìn)樣口溫度220℃,確保DMF瞬間氣化；分流比10:1，減少進(jìn)樣量避免色譜柱過(guò)載；FID檢測(cè)器溫度250℃,氫氣與空氣流量比1:10。各參數(shù)協(xié)同使DMF峰形對(duì)稱響應(yīng)穩(wěn)定，避免拖尾或峰重疊，提升檢測(cè)精準(zhǔn)度。12結(jié)果計(jì)算與表述：數(shù)據(jù)如何轉(zhuǎn)化為判定依據(jù)？公式應(yīng)用與有效數(shù)字的規(guī)范要求核心計(jì)算公式：殘留量計(jì)算的“數(shù)學(xué)邏輯”與參數(shù)解讀殘留量計(jì)算公式為：ω=(c×V×f)/(m×1000)，其中ω為殘留量（mg/kg），c為標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的濃度(μg/mL），V為定容體積（mL），f為稀釋倍數(shù)，m為樣品質(zhì)量（g）。公式將檢測(cè)信號(hào)轉(zhuǎn)化為實(shí)際含量，各參數(shù)對(duì)應(yīng)前處理與檢測(cè)環(huán)節(jié)的數(shù)據(jù)。12（二）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：定量準(zhǔn)確性的“基準(zhǔn)線”建立規(guī)范需配制5個(gè)不同濃度的DMF標(biāo)準(zhǔn)系列（如0.1-10μg/mL），以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)r≥0.999。高相關(guān)系數(shù)確保濃度與峰面積的線性關(guān)系可靠，避免因曲線偏差導(dǎo)致的定量誤差。（三）有效數(shù)字規(guī)范：結(jié)果表述的“精度”控制與修約規(guī)則結(jié)果表述需保留兩位有效數(shù)字，當(dāng)殘留量＜0.1mg/kg時(shí)，表述為“未檢出”。有效數(shù)字反映檢測(cè)精度，修約遵循“四舍六入五考慮”原則。統(tǒng)一規(guī)范使不同實(shí)驗(yàn)室結(jié)果表述一致，避免因數(shù)字精度差異導(dǎo)致的判定爭(zhēng)議。平行樣與空白試驗(yàn)：數(shù)據(jù)可靠性的“雙重驗(yàn)證”手段每批樣品需做2份平行樣，相對(duì)偏差≤10%；同時(shí)做空白試驗(yàn)，確保試劑與儀器無(wú)DMF污染。平行樣驗(yàn)證重復(fù)性，空白試驗(yàn)排除系統(tǒng)誤差，若空白出現(xiàn)DMF峰，需排查試劑或儀器問(wèn)題，確保檢測(cè)數(shù)據(jù)真實(shí)可靠。0102方法驗(yàn)證核心：檢測(cè)結(jié)果可信嗎？回收率精密度等指標(biāo)的解讀與實(shí)操驗(yàn)證方案回收率驗(yàn)證：衡量提取效率的“黃金指標(biāo)”及合格范圍回收率是向空白樣品中添加已知量DMF，檢測(cè)后計(jì)算的回收比例，標(biāo)準(zhǔn)要求回收率在80%-120%之間。回收率反映提取與檢測(cè)過(guò)程的損失或污染情況，在此范圍說(shuō)明方法無(wú)明顯系統(tǒng)誤差，提取效率滿足要求。0102（二）精密度驗(yàn)證：檢測(cè)重復(fù)性與再現(xiàn)性的“穩(wěn)定性”保障精密度包括重復(fù)性（同一人同儀器同批次）與再現(xiàn)性（不同人不同儀器），相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）分別≤5%和≤10%。精密度體現(xiàn)方法的穩(wěn)定性，低RSD說(shuō)明無(wú)論誰(shuí)操作用何種合規(guī)儀器，結(jié)果都穩(wěn)定一致，具可比性。（三）檢出限與定量限：檢測(cè)方法“靈敏度”的核心衡量標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定檢出限（LOD）為0.05mg/kg，定量限（LOQ）為0.1mg/kg。檢出限是能檢出的最低濃度，定量限是能準(zhǔn)確定量的最低濃度。該靈敏度滿足鞋類DMF限量要求，確保低殘留量也能被精準(zhǔn)檢出與定量。實(shí)操驗(yàn)證方案：實(shí)驗(yàn)室自行驗(yàn)證的步驟與數(shù)據(jù)記錄要求實(shí)驗(yàn)室需按標(biāo)準(zhǔn)配制不同濃度加標(biāo)樣品，做6次平行試驗(yàn)，