化學(xué)檢驗(yàn)工(高級(jí)工)職業(yè)技能鑒定理論考試試卷及答案一、單項(xiàng)選擇題（每題1分，共30分。每題只有一個(gè)正確答案，錯(cuò)選、多選、不選均不得分）1.用火焰原子吸收法測(cè)定水中Pb時(shí)，為消除基體干擾，最經(jīng)濟(jì)有效的基體改進(jìn)劑是A.NH?H?PO??B.LaCl??C.Pd–Mg?D.抗壞血酸答案：A解析：NH?H?PO?與Pb形成熱穩(wěn)定磷酸鹽，使Pb原子化溫度降低，基體干擾最??；LaCl?用于Ca、Mg；Pd–Mg價(jià)格昂貴；抗壞血酸主要消除氧化性干擾。2.高錳酸鹽指數(shù)測(cè)定中，若樣品含Cl?>300mg/L，應(yīng)優(yōu)先加入A.Ag?SO??B.HgSO??C.H?SO??D.KI答案：B解析：HgSO?與Cl?生成HgCl?2?絡(luò)合物，抑制Cl?被KMnO?氧化，消除正干擾；Ag?SO?沉淀Cl?但引入Ag?吸附KMnO?。3.用ICP–AES測(cè)定鋼鐵中Si，內(nèi)標(biāo)元素宜選A.Sc?B.Y?C.In?D.Cs答案：C解析：In230.606nm線與Si212.412nm線激發(fā)能接近，且鋼鐵基體不含In，無(wú)光譜重疊；Sc、Y在鋼鐵中常作合金元素；Cs電離電位低，不適用。4.卡爾費(fèi)休法測(cè)水分，若樣品含酮類(lèi)，應(yīng)選用A.單組分試劑?B.雙組分試劑?C.無(wú)甲醇試劑?D.含2甲氧基乙醇試劑答案：C解析：酮與甲醇縮合生成水，導(dǎo)致結(jié)果偏高；無(wú)甲醇試劑以2氯乙醇替代，抑制副反應(yīng)。5.氣相色譜–FID測(cè)定苯系物，若出現(xiàn)拖尾峰，首要調(diào)整A.柱溫?B.載氣流速?C.進(jìn)樣口溫度?D.檢測(cè)器溫度答案：C解析：進(jìn)樣口溫度低導(dǎo)致汽化不完全，形成拖尾；先升高進(jìn)樣口溫度10–20℃再考慮其他參數(shù)。6.離子色譜測(cè)定NO??，若Cl?濃度高，最佳消除方式A.稀釋?B.銀柱預(yù)處理?C.梯度淋洗?D.更換高容量柱答案：B解析：銀柱將Cl?沉淀為AgCl，NO??保留，峰形分離度提高；稀釋降低靈敏度；梯度淋洗對(duì)高Cl?效果有限。7.紫外分光光度法測(cè)Cr(Ⅵ)，顯色劑DPC用量不足會(huì)導(dǎo)致A.靈敏度下降?B.線性范圍變窄?C.顯色不穩(wěn)定?D.負(fù)偏差答案：D解析：DPC不足，Cr(Ⅵ)未完全還原顯色，吸光度偏低，產(chǎn)生負(fù)偏差。8.用EDTA滴定Ca2?，若溶液pH<8，指示劑EBT呈A.藍(lán)色?B.紅色?C.橙色?D.無(wú)色答案：B解析：pH<8時(shí)EBT以H?In?形式存在，呈紅色；pH8–10為藍(lán)色；與Ca2?絡(luò)合呈酒紅色。9.原子熒光測(cè)Hg，載氣最佳流量為A.200mL/min?B.400mL/min?C.600mL/min?D.800mL/min答案：B解析：400mL/minAr氣可保證Hg原子在石英原子化器停留時(shí)間0.3s，熒光強(qiáng)度最大；過(guò)高稀釋?zhuān)^(guò)低記憶效應(yīng)。10.凱氏定氮蒸餾時(shí)，冷凝器出口溫度應(yīng)控制在A.<15℃?B.20–25℃?C.30–35℃?D.40–45℃答案：B解析：20–25℃既保證NH?完全冷凝，又避免冷凝水倒吸；溫度過(guò)低易堵塞，過(guò)高NH?損失。11.用重量法測(cè)硫酸鹽，若濾紙灰化時(shí)火焰呈黃色，說(shuō)明A.BaSO?分解?B.濾紙未灰化完全?C.含Na??D.含Ca2?答案：C解析：Na?焰色反應(yīng)黃色，提示洗滌不徹底，Na?SO?共沉淀；BaSO?高溫穩(wěn)定，不分解。12.氣相色譜–ECD測(cè)定六六六，若峰面積逐年下降，最可能A.柱流失?B.檢測(cè)器污染?C.載氣含水?D.標(biāo)準(zhǔn)品降解答案：D解析：六六六對(duì)光熱敏感，標(biāo)準(zhǔn)品降解導(dǎo)致響應(yīng)降低；ECD污染表現(xiàn)為基線升高。13.用離子選擇電極測(cè)F?，TISAB中檸檬酸鈉作用是A.掩蔽Fe3??B.調(diào)節(jié)pH?C.控制離子強(qiáng)度?D.掩蔽Al3?答案：D解析：檸檬酸鈉與Al3?形成穩(wěn)定絡(luò)合物，釋放F?，消除干擾；CD雖為T(mén)ISAB功能，但非檸檬酸鈉特有。14.高效液相色譜–UV測(cè)定苯甲酸，若流動(dòng)相pH=3，保留時(shí)間A.延長(zhǎng)?B.縮短?C.不變?D.分裂答案：A解析：pH=3苯甲酸以分子形式存在，極性減弱，在C18柱上分配系數(shù)增大，保留延長(zhǎng)。15.原子吸收測(cè)Cu，若燈電流過(guò)大，導(dǎo)致A.靈敏度升高?B.線性變寬?C.譜線變寬?D.基線噪聲減小答案：C解析：燈電流大，多普勒變寬增加，靈敏度下降，線性變窄；噪聲增大。16.用莫爾法測(cè)Cl?，若溶液呈酸性，應(yīng)A.加NaHCO??B.加CaCO??C.加硼砂?D.加NaOH答案：B解析：CaCO?緩慢中和酸，避免局部過(guò)堿生成Ag?O；NaHCO?產(chǎn)CO?氣泡，硼砂緩沖能力弱。17.紅外光譜法測(cè)油類(lèi)，若使用石英池，則無(wú)法檢測(cè)A.芳烴?B.烷烴?C.烯烴?D.羰基答案：D解析：石英在1700cm?1附近強(qiáng)吸收，掩蓋C=O伸縮振動(dòng)；其他基團(tuán)吸收在更高波數(shù)。18.用ICP–MS測(cè)Cd，若出現(xiàn)11?Sn1?O?重疊，應(yīng)A.冷等離子體?B.碰撞反應(yīng)池通H??C.更換內(nèi)標(biāo)?D.數(shù)學(xué)校正答案：B解析：H?與SnO?反應(yīng)生成Sn?＋H?O，消除氧化物干擾；冷等離子體降低靈敏度。19.氣相色譜–MS測(cè)定多環(huán)芳烴，選擇離子監(jiān)測(cè)(SIM)模式，定量離子應(yīng)選A.分子離子峰?B.基峰?C.高質(zhì)量端碎片?D.質(zhì)荷比最大答案：A解析：分子離子峰強(qiáng)度與濃度線性關(guān)系最好，基峰易受基質(zhì)干擾。20.用分光光度法測(cè)PO?3?，若樣品含AsO?3?，應(yīng)加入A.硫脲?B.亞硫酸鈉?C.酒石酸銻鉀?D.抗壞血酸答案：A解析：硫脲將As(Ⅴ)還原為As(Ⅲ)，消除與鉬酸銨顯色干擾；抗壞血酸還原Mo(Ⅵ)。21.原子熒光測(cè)As，若樣品含Sb，應(yīng)選A.硫脲–抗壞血酸?B.L半胱氨酸?C.酒石酸?D.碘化鉀答案：B解析：L半胱氨酸與Sb形成穩(wěn)定絡(luò)合物，抑制SbH?生成，消除譜線重疊。22.用自動(dòng)電位滴定儀測(cè)酸度，若電極響應(yīng)慢，應(yīng)A.拋光玻膜?B.更換參比電極?C.活化電極?D.降低攪拌速度答案：C解析：電極表面污染或干燥導(dǎo)致響應(yīng)慢，用0.1mol/LHCl活化10min；拋光僅適用于金屬電極。23.高效液相色譜–熒光檢測(cè)測(cè)黃曲霉毒素，激發(fā)波長(zhǎng)應(yīng)選A.220nm?B.254nm?C.360nm?D.425nm答案：C解析：AFB?最大激發(fā)波長(zhǎng)360nm，發(fā)射波長(zhǎng)440nm；254nm為紫外通用波長(zhǎng)，靈敏度低。24.用重量法測(cè)SiO?，若濾紙未恒重，結(jié)果A.偏高?B.偏低?C.無(wú)影響?D.隨機(jī)誤差答案：A解析：濾紙吸濕，稱(chēng)量值大，SiO?質(zhì)量虛高。25.氣相色譜–NPD測(cè)定有機(jī)磷，若基線漂移，應(yīng)檢查A.氫氣流量?B.空氣流量?C.尾吹氣?D.銣珠壽命答案：D解析：銣珠老化導(dǎo)致電離效率下降，基線漂移；氫氣流量影響靈敏度，但不漂移。26.用離子色譜測(cè)定高氯酸根ClO??，淋洗液宜選A.碳酸鹽?B.氫氧化物?C.甲磺酸?D.硝酸答案：B?解析：ClO??保留極強(qiáng)，需高濃度OH?（如65mmol/LKOH）梯度淋洗；碳酸鹽對(duì)疏水離子洗脫弱。27.原子吸收測(cè)Na，若狹縫寬度過(guò)大，導(dǎo)致A.靈敏度升高?B.線性變差?C.背景增大?D.噪聲減小答案：C解析：狹縫大，進(jìn)入非分析線，背景吸收增大，靈敏度下降。28.用凱氏定氮法測(cè)蛋白，若消化液呈黑色，應(yīng)A.延長(zhǎng)消化?B.加H?O??C.加K?SO??D.降低溫度答案：B解析：黑色為炭化未完全，加30%H?O?2mL氧化有機(jī)物，繼續(xù)消化至澄清。29.氣相色譜–頂空測(cè)水中苯，若鹽析效應(yīng)不足，應(yīng)A.加NaCl至飽和?B.加Na?SO??C.加K?CO??D.加CaCl?答案：A解析：NaCl降低苯溶解度，提高分配系數(shù)，靈敏度提高3倍；Na?SO?易析出晶體堵塞管路。30.用分光光度法測(cè)NH?–N，若顯色后放置2h再測(cè)，結(jié)果A.偏高?B.偏低?C.不變?D.無(wú)法判斷答案：B解析：納氏試劑顯色絡(luò)合物不穩(wěn)定，2h后吸光度下降5–8%，產(chǎn)生負(fù)偏差。二、多項(xiàng)選擇題（每題2分，共20分。每題有兩個(gè)或兩個(gè)以上正確答案，多選、少選、錯(cuò)選均不得分）31.下列屬于ICP–MS干擾的有A.同量異位素?B.多原子離子?C.基體抑制?D.質(zhì)量歧視?E.電離干擾答案：ABCDE解析：ICP–MS五大干擾均需校正；同量異位素如??Ar?對(duì)??Ca?；多原子離子如3?ArH?；基體抑制由高鹽引起；質(zhì)量歧視與錐口沉積有關(guān)；電離干擾源于電離能差異。32.原子吸收分析中，可消除化學(xué)干擾的方法有A.基體改進(jìn)劑?B.標(biāo)準(zhǔn)加入法?C.高溫平臺(tái)?D.背景校正?E.保護(hù)劑答案：ABCE解析：背景校正僅消除背景吸收，不消除化學(xué)干擾；其余均可。33.高效液相色譜峰展寬的主要原因有A.渦流擴(kuò)散?B.縱向擴(kuò)散?C.傳質(zhì)阻力?D.柱外效應(yīng)?E.進(jìn)樣過(guò)載答案：ABCDE解析：VanDeemter方程及柱外體積、樣品過(guò)載均導(dǎo)致峰展寬。34.凱氏定氮實(shí)驗(yàn)需使用防爆沸顆粒，其材質(zhì)可為A.碳化硅?B.玻璃珠?C.聚四氟乙烯?D.沸石?E.瓷片答案：ABDE解析：PTFE耐高溫但無(wú)孔隙，不能提供汽化中心，不作防爆沸用。35.氣相色譜–MS調(diào)諧時(shí)，評(píng)價(jià)指標(biāo)包括A.質(zhì)量軸校準(zhǔn)?B.分辨率?C.靈敏度?D.峰形?E.真空度答案：ABCD解析：真空度為儀器狀態(tài)，非調(diào)諧指標(biāo)；調(diào)諧報(bào)告給出m/z69、219、502的半峰寬、豐度比。36.離子選擇電極法測(cè)F?，TISAB組成包含A.NaCl?B.檸檬酸鈉?C.冰醋酸?D.NaOH?E.CDTA答案：ABCD解析：CDTA為環(huán)己二胺四乙酸，與EDTA類(lèi)似，但非經(jīng)典TISAB配方；經(jīng)典為NaCl–檸檬酸鈉–HAc–NaOH。37.下列操作可降低原子熒光空白值的有A.酸空白消解?B.高純還原劑?C.石英管高溫灼燒?D.載氣凈化?E.避光保存標(biāo)準(zhǔn)答案：ABCD解析：標(biāo)準(zhǔn)避光與空白無(wú)關(guān)；其余均可減少污染。38.重量法測(cè)硫酸鹽，若BaSO?沉淀含包藏水，應(yīng)采取A.陳化?B.反復(fù)洗滌?C.高溫灼燒?D.真空干燥?E.微波干燥答案：ABC解析：陳化使晶體長(zhǎng)大，減少包藏；洗滌去除母液；800℃灼燒驅(qū)水；真空干燥無(wú)法去除晶格水。39.離子色譜抑制器功能包括A.降低背景電導(dǎo)?B.提高被測(cè)離子電導(dǎo)?C.消除淋洗離子?D.降低基線噪聲?E.提高靈敏度答案：ABCDE解析：抑制器將高電導(dǎo)NaOH轉(zhuǎn)化為低電導(dǎo)H?O，將NaX轉(zhuǎn)化為高電導(dǎo)HX，全面提升信噪比。40.原子吸收分析中，可判斷燃燒器縫隙堵塞的現(xiàn)象有A.吸光度漂移?B.火焰顏色異常?C.噪聲增大?D.回火?E.靈敏度下降答案：ABCE解析：回火為氣流比例異常，非堵塞直接表現(xiàn)；其余均為堵塞導(dǎo)致霧化效率下降。三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯(cuò)誤打“×”）41.原子吸收法測(cè)K，使用空氣–乙炔火焰比使用空氣–丙烷靈敏度更高。答案：√解析：乙炔火焰溫度更高，K原子化效率提升30%。42.高效液相色譜C18柱，100%水相流動(dòng)相可導(dǎo)致柱床塌陷。答案：√解析：C18鏈?zhǔn)杷?，純水相使鏈間疏水作用力消失，固定相收縮，柱效下降。43.氣相色譜–FID測(cè)定甲醇，氫氣流量為0時(shí)仍可出峰。答案：×解析：FID需H?燃燒，無(wú)H?無(wú)離子化，無(wú)信號(hào)。44.離子色譜測(cè)定ClO??，可用碳酸鹽淋洗液等度洗脫。答案：×解析：ClO??保留弱，碳酸鹽淋洗液出峰太快，與系統(tǒng)峰重疊，需低濃度梯度。45.用EDTA滴定Mg2?，EBT指示劑終點(diǎn)為藍(lán)色。答案：√解析：Mg–EBT酒紅色，滴定后Mg2?被EDTA奪取，游離EBT呈藍(lán)色。46.原子熒光法測(cè)Se，加硼氫化鉀前需預(yù)還原Se(Ⅵ)至Se(Ⅳ)。答案：√解析：Se(Ⅵ)不與KBH?反應(yīng)，需6mol/LHCl煮沸10min還原。47.凱氏定氮蒸餾時(shí)，冷凝器通冷卻水方向應(yīng)為“下進(jìn)上出”。答案：√解析：逆流冷卻效率高，防止暴沸。48.分光光度法測(cè)Cr(Ⅵ)，顯色后可用玻璃比色皿在540nm測(cè)定。答案：×解析：玻璃在540nm有吸收，應(yīng)選石英比色皿。49.氣相色譜–頂空法，分配系數(shù)K越大，靈敏度越高。答案：×解析：K大說(shuō)明目標(biāo)物傾向液相，頂空氣相濃度低，靈敏度反而低。50.ICP–MS測(cè)?Be，可用?Be作內(nèi)標(biāo)校正質(zhì)量歧視。答案：×解析：?Be與?Be同元素，電離能相同，無(wú)法校正質(zhì)量歧視；應(yīng)選?Li或??Sc。四、計(jì)算題（共20分，寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程，結(jié)果保留三位有效數(shù)字）51.稱(chēng)取0.2500g土壤樣品，經(jīng)王水消解定容至50.0mL。取10.0mL消解液用原子吸收測(cè)得Pb濃度為0.48mg/L，求土壤中Pb含量（mg/kg）。（5分）解：消解液Pb質(zhì)量=0.48mg/L×0.050L=0.0240mg土壤質(zhì)量=0.2500g=0.0002500kgPb含量=0.0240mg/0.0002500kg=96.0mg/kg答案：96.0mg/kg52.用0.01020mol/LK?Cr?O?滴定25.00mLFe2?溶液，消耗24.35mL，求Fe2?濃度（g/L）。（5分）解：反應(yīng)：Cr?O?2?+6Fe2?+14H?→2Cr3?+6Fe3?+7H?On(Cr?O?2?)=0.01020×0.02435=2.4837×10??moln(Fe2?)=6×2.4837×10??=1.4902×10?3molm(Fe)=1.4902×10?3×55.845=0.08322g濃度=0.08322g/0.02500L=3.33g/L答案：3.33g/L53.離子色譜測(cè)定水樣中NO??，進(jìn)樣25μL，峰面積A=0.856μS·min，標(biāo)準(zhǔn)曲線y=0.0421x+0.003（x:mg/L，y:μS·min），求水樣NO??濃度（mg/L）。（5分）解：0.856=0.0421x+0.003→x=(0.856–0.003)/0.0421=20.3mg/L答案：20.3mg/L54.高效液相色譜外標(biāo)法測(cè)咖啡因，標(biāo)準(zhǔn)品濃度50.0mg/L，峰面積1.25×10?μV·s；樣品峰面積9.80×10?μV·s，稀釋倍數(shù)10，求樣品中咖啡因濃度（mg/L）。（5分）解：響應(yīng)因子f=50.0/1.25×10?=4.00×10??樣品濃度=9.80×10?×4.00×10??×10=392mg/L答案：392mg/L五、綜合應(yīng)用題（共20分）55.某實(shí)驗(yàn)室采用GB5009.12–2017石墨爐原子吸收法測(cè)定大米中Cd。實(shí)驗(yàn)參數(shù)：波長(zhǎng)228.8nm，狹縫0.5nm，基體改進(jìn)劑0.5%NH?H?PO?+0.2%Mg(NO?)?，灰化溫度500℃，原子化溫度1800℃?，F(xiàn)有一