附件3廣東省分析測試協(xié)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)封面格式DB44/T1933—2016PAGEII廣東省分析測試協(xié)會發(fā)布xxxx-xx-xx發(fā)布xxxx-xx-xx實施塑料橡膠制品中短鏈氯化石蠟的測定液相色譜-四極桿-飛行時間質(zhì)譜法Determinationofshortchainchlorinatedparaffinsin廣東省分析測試協(xié)會發(fā)布xxxx-xx-xx發(fā)布xxxx-xx-xx實施塑料橡膠制品中短鏈氯化石蠟的測定液相色譜-四極桿-飛行時間質(zhì)譜法Determinationofshortchainchlorinatedparaffinsinplasticandrubberproducts——HPLC-Q-TOF/MSmethod（征求意見稿）T/GAIAxxx—xxxxT/GAIAICSxxx中國標(biāo)準(zhǔn)文獻(xiàn)分類號T/GAIAxxx—xxxxPAGE2塑料橡膠制品中短鏈氯化石蠟的測定液相色譜-四極桿-飛行時間質(zhì)譜法范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了短鏈氯化石蠟（SCCPs）的液相色譜-四極桿-飛行時間質(zhì)譜測定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于塑料橡膠制品（如電纜、塑膠地板、塑膠跑道等）及氯化石蠟原料中SCCPs的測定。規(guī)范性引用文件下列文件中條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法原理塑料橡膠制品經(jīng)二氯甲烷提取后，將溶劑轉(zhuǎn)換為乙腈。氯化石蠟原料經(jīng)乙醇溶解后，乙腈稀釋。高效液相色譜（HPLC）分離，電噴霧質(zhì)譜負(fù)離子模式電離，四極桿-飛行時間質(zhì)譜（Q-TOF/MS）全掃描方式監(jiān)測，利用氯化石蠟?zāi)繕?biāo)物分子式（C10~13，Cl5~13）的2個同位素離子作為定性定量離子，同位素離子峰面積比定性，外標(biāo)法定量。試劑和材料甲醇：色譜純。乙醇：色譜純。乙腈：色譜純。二氯甲烷：色譜純。乙酸銨：色譜純。水：GB/T6682規(guī)定的一級水。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：氯含量為51.5%、55.5%與63%的SCCPs標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，濃度為100mg/L，環(huán)己烷介質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（10mg/L）：分別取氯含量為51.5%、55.5%與63%的SCCPs標(biāo)準(zhǔn)品（100mg/L）各1mL混合后，取1mL氮?dú)獯抵粮?，加?0mL乙腈復(fù)溶，儲存于4℃冰箱中。混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液配制：取適量標(biāo)準(zhǔn)儲備液，用乙腈稀釋不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，置4℃冰箱保存。濾膜：0.2μm，有機(jī)系。儀器高效液相色譜-四極桿-飛行時間質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI）。分析天平：感量0.1mg。超聲波發(fā)生器。離心機(jī)，轉(zhuǎn)速大于或等于5000r/min。水浴式氮吹濃縮儀。測定步驟樣品處理塑料橡膠制品：取0.5g（精確至0.01g）粉碎后的樣品于10mL具塞試管中，加入5mL二氯甲烷超聲處理10min，離心取上清液，重復(fù)提取一次，合并上清液，用二氯甲烷定容至10mL，取1mL溶液，氮吹至干，用10mL乙腈復(fù)溶，過0.20μm微孔濾膜后，供HPLC-Q-TOF/MS分析。氯化石蠟原料：取0.1g（精確至0.01g）樣品溶于10mL乙醇，取1mL樣品，用乙腈稀釋至10mL，過0.20μm微孔濾膜后，供HPLC-Q-TOF/MS分析。實際樣品在定量測定時，若濃度過高，需根據(jù)樣品溶液濃度稀釋至線性范圍內(nèi)準(zhǔn)確定量。測定液相色譜參考條件a)色譜柱：Poroshell120PFP色譜柱，2.7μm，100mm×2.1mm(i.d.)或性能相當(dāng)者；b)流動相：A相：10mmol/L乙酸銨水溶液，B相：甲醇，梯度洗脫，流動相B的比例：0~1min，80%B；1~8min，80%B~100%B；8~11min，100%B；11.1~13min，80%B；c)流速：0.2mL/min；d)柱溫：30℃；e)進(jìn)樣量：2μL。質(zhì)譜參考條件a)離子源：Agilent雙噴JetStream源（或性能相當(dāng)?shù)钠渌x子源），負(fù)離子掃描；b)檢測方式：一級掃描模式（MSScan）；c)數(shù)據(jù)采集模式：HighResolution(4GHz)模式；d)毛細(xì)管電壓：3000V；e)干燥氣：流速：8L/min，溫度：350℃；f)霧化氣壓力：0.24MPa；g)鞘流氣：溫度：350℃，流速：11L/min；h)噴嘴電壓：750V；i)毛細(xì)管出口電壓：150V；h)掃描范圍：m/z100~1100j)定量離子與定性離子的準(zhǔn)確質(zhì)量數(shù)及其理論豐度比見表1。表1定量離子與定性離子的準(zhǔn)確質(zhì)量數(shù)及其理論豐度比SCCPs單體定量離子（m/z）定性離子（m/z）同位素比(定性離子/定量離子)C10H17Cl5312.9671314.96420.64C10H16Cl6346.9281348.92520.80C10H15Cl7380.8891382.88620.96C10H14Cl8416.8472414.85020.89C10H13Cl9450.8083448.81120.78C10H12Cl10484.7693486.76640.86C11H19Cl5326.9828328.97990.64C11H18Cl6360.9438362.94090.80C11H17Cl7394.9048396.90190.96C11H16Cl8430.8629428.86580.89C11H15Cl9464.8239462.82680.78C11H14Cl10498.7849500.7820.86C11H13Cl11532.7459534.74640.96C12H21Cl5340.9984342.99550.64C12H20Cl6374.9594376.95650.80C12H19Cl7408.9205410.91750.96C12H18Cl8444.8786442.88150.89C12H17Cl9478.8396476.84250.78C12H16Cl10512.8006514.79770.86C12H15Cl11546.7616548.75870.96C12H14Cl12582.7196580.72260.93C13H23Cl5355.0141357.01120.65C13H22Cl6388.9751390.97220.81C13H21Cl7422.9361424.93320.97C13H20Cl8458.8942456.89710.89C13H19Cl9492.8524490.85820.78C13H18Cl10526.8163528.81340.86C13H17Cl11560.7773562.77440.96C13H16Cl12596.7354594.73830.93C13H15Cl13630.6964628.69930.85液相色譜-四極桿-飛行時間質(zhì)譜測定定性測定在相同實驗條件下，樣品中待測物質(zhì)的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)溶液中對應(yīng)的保留時間偏差在±2.5%之內(nèi)；且樣品譜圖中被測組分同位素離子豐度比與表1相同，質(zhì)量數(shù)偏差<10ppm，離子豐度比偏差<20%，則可判定為樣品中存在對應(yīng)的待測物。定量測定在儀器最佳工作條件下，對混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)樣，以30個定量離子的總的提取離子峰面積為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。用標(biāo)準(zhǔn)工作曲線對樣品進(jìn)行定量，樣品溶液中待測物的響應(yīng)值應(yīng)在儀器測定的線性范圍內(nèi)。SCCPs標(biāo)準(zhǔn)溶液的提取離子色譜（EIC）圖見圖A.1，SCCPs標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)譜圖見圖A.2?？瞻自囼炄《燃淄榛蛞掖既軇榭瞻讟悠罚瓷鲜鰷y定條件和步驟進(jìn)行?？瞻讟悠凡粦?yīng)檢出SCCPs。結(jié)果計算SCCPs標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：將質(zhì)量濃度為10mg/Ｌ的SCCPs標(biāo)準(zhǔn)儲備液，用乙腈逐級稀釋，得到0.5、1.0、2.0、5.0、10.0mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作液，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果按（1）式計算。X=C×V×1000…………（1）M1000式中：X試樣中待測短鏈氯化石蠟含量，單位為毫克/千克（mg/kg）；C由回歸方程算得樣品中短鏈氯化石蠟濃度，單位為毫克/升（mg/L）；V樣品溶液最終定容體積，單位為毫升（mL）；M樣品溶液所代表最終試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。檢出限本方法中塑料橡膠制品中SCCPs的檢出限（MDL）為100mg/kg，氯