《土壤微塑料監(jiān)測技術(shù)指南(試行)》土壤微塑料監(jiān)測是識別土壤環(huán)境中微塑料污染特征、評估生態(tài)風險的重要技術(shù)手段。為規(guī)范土壤微塑料監(jiān)測流程，提升數(shù)據(jù)準確性與可比性，本技術(shù)指南基于當前科學認知與技術(shù)條件，系統(tǒng)規(guī)定監(jiān)測方案設(shè)計、樣品采集與保存、前處理、分析測試、質(zhì)量控制及數(shù)據(jù)報告等關(guān)鍵環(huán)節(jié)的操作要求，適用于農(nóng)田、林地、園地、草地、建設(shè)用地等各類土壤環(huán)境中微塑料的調(diào)查監(jiān)測與長期跟蹤。一、監(jiān)測方案設(shè)計監(jiān)測方案需根據(jù)監(jiān)測目的（如污染現(xiàn)狀調(diào)查、源解析、生態(tài)風險評估或長期趨勢研究）、區(qū)域特征（如土壤類型、土地利用方式、人為活動強度）及技術(shù)可行性綜合制定。監(jiān)測區(qū)域劃分：以自然地理單元（如流域、地貌區(qū)）或行政單元為基礎(chǔ)，結(jié)合微塑料輸入源（如塑料垃圾堆放場、農(nóng)業(yè)地膜使用區(qū)、污水灌溉區(qū)、有機肥施用區(qū)）分布，劃分重點監(jiān)測區(qū)與背景對照區(qū)。背景對照區(qū)應(yīng)選擇人類活動影響極小、無顯著微塑料輸入的區(qū)域（如未開墾荒地、原始林區(qū)），數(shù)量不少于監(jiān)測區(qū)的10%。布點方法：-污染現(xiàn)狀調(diào)查：采用網(wǎng)格布點法，網(wǎng)格間距根據(jù)區(qū)域面積與均質(zhì)性調(diào)整，一般平原區(qū)5-10km，丘陵山區(qū)2-5km，每個網(wǎng)格內(nèi)布設(shè)1個采樣點。-源解析監(jiān)測：以輸入源為中心，按徑向梯度布點，距源0-50m、50-200m、200-500m設(shè)置3個梯度，每個梯度不少于3個點。-長期趨勢監(jiān)測：在典型區(qū)域設(shè)置固定監(jiān)測點，數(shù)量根據(jù)區(qū)域面積確定（如100km2設(shè)置3-5個點），保持點位位置、采樣深度、時間的一致性。監(jiān)測頻次：常規(guī)調(diào)查每年1次（建議秋季土壤擾動較小期）；源解析監(jiān)測在輸入活動密集期（如地膜覆蓋期、垃圾堆放高峰月）增加1次；背景對照區(qū)每2年監(jiān)測1次。二、樣品采集與保存樣品采集需嚴格避免外源微塑料污染，全程使用非塑料材質(zhì)工具與容器。采樣工具：優(yōu)先選用不銹鋼鏟、竹制鏟或經(jīng)酸蝕（10%鹽酸浸泡24小時）的玻璃鏟，禁止使用塑料鏟或含塑料涂層工具。采樣前工具需用超純水沖洗3次，并用無絨棉布擦干。采樣深度與量：表層土壤（0-20cm）為基本監(jiān)測層，若需評估垂直分布，增加20-40cm、40-60cm分層采樣。每個樣品采集量不少于1kg（干重），混合樣需按“梅花形”或“棋盤形”采集5-8個子樣，充分混勻后四分法縮分至目標量。保存要求：樣品裝入清潔玻璃廣口瓶（預(yù)先經(jīng)馬弗爐450℃灼燒4小時去除有機物），瓶口用鋁箔密封，避免塑料蓋直接接觸樣品。運輸過程中使用保溫箱（4℃±2℃），24小時內(nèi)送達實驗室；若需長期保存（超過7天），置于-20℃冷凍保存，避免微生物降解微塑料。三、樣品前處理前處理目標是去除土壤中的有機質(zhì)、礦物質(zhì)等干擾物，富集微塑料顆粒，需分階段控制污染風險。1.雜質(zhì)分離將冷凍樣品自然解凍至室溫（避免反復(fù)凍融），過2mm不銹鋼篩（預(yù)先用超純水超聲清洗10分鐘），去除石塊、動植物殘體等大顆粒雜質(zhì)。篩下土樣平鋪于玻璃托盤（厚度≤0.5cm），在通風櫥內(nèi)（風速0.3-0.5m/s）自然風干48小時，期間每12小時翻動1次，避免陽光直射導致微塑料老化。2.密度浮選采用兩步浮選法提高回收率：-第一步：將風干土樣按1:5（w/v）加入NaCl溶液（密度1.2g/cm3，用超純水配制并經(jīng)0.45μm玻璃纖維濾膜過濾），振蕩30分鐘（200rpm）后靜置2小時，收集上層懸浮液；-第二步：下層沉淀重復(fù)第一步操作，合并兩次懸浮液。若目標微塑料密度＞1.2g/cm3（如PET、PVC），改用ZnCl?溶液（密度1.5g/cm3），操作同上。3.有機質(zhì)消解向浮選后的懸浮液中加入10%H?O?溶液（與懸浮液體積比1:1），緩慢升溫至40℃±5℃，持續(xù)攪拌反應(yīng)24小時（避免劇烈沸騰導致微塑料損失）。若有機質(zhì)含量高（＞10%），可補加H?O?至溶液不再產(chǎn)生氣泡。反應(yīng)結(jié)束后用超純水稀釋至原體積，靜置1小時待沉淀完全。4.過濾富集將上清液通過0.45μm玻璃纖維濾膜（預(yù)先在60℃烘箱干燥24小時并稱重），真空抽濾（負壓≤0.05MPa）。濾膜轉(zhuǎn)移至玻璃培養(yǎng)皿，置于干燥器（內(nèi)放硅膠）平衡2小時后稱重，計算總懸浮物質(zhì)質(zhì)量。四、分析測試采用顯微紅外光譜（μ-FTIR）為主、拉曼光譜（Raman）為輔的方法進行微塑料的定性與定量分析。1.顯微觀察與計數(shù)將濾膜置于體視顯微鏡（放大倍數(shù)50-200倍）下，使用透射光與反射光交替觀察，記錄顆粒的數(shù)量、顏色、形狀（碎片、纖維、薄膜）及粒徑（等效圓直徑，D50、D90）。粒徑測量范圍0.01-5mm，＜0.01mm的顆粒因檢測誤差較大暫不納入統(tǒng)計。2.聚合物類型鑒定選取代表性顆粒（每樣品至少50個，或占總顆粒數(shù)的10%，取較大值）進行μ-FTIR分析：-制樣：用不銹鋼針將顆粒轉(zhuǎn)移至KBr壓片（預(yù)先450℃灼燒），輕壓固定；-掃描參數(shù)：波數(shù)范圍4000-400cm?1，分辨率4cm?1，掃描次數(shù)32次，背景掃描與樣品掃描間隔≤30分鐘；-譜圖匹配：使用標準譜庫（如Sadtler聚合物譜庫）進行比對，匹配度≥80%判定為已知聚合物（PE、PP、PS、PET、PVC等），匹配度＜80%標記為“未知聚合物”。3.定量分析對于纖維類微塑料，采用長度-數(shù)量轉(zhuǎn)換法（每根纖維計為1個顆粒）；對于碎片/薄膜類，按顆粒計數(shù)?？倽舛纫浴皞€/kg干土”表示，若需質(zhì)量濃度，需測量單個顆粒質(zhì)量（精度0.001mg天平）后計算平均值，結(jié)果表示為“mg/kg干土”。五、質(zhì)量保證與質(zhì)量控制空白試驗：每批次樣品（≤20個）需同步進行采樣空白（隨樣品攜帶未開封玻璃瓶，模擬采樣過程但不接觸土壤）與實驗室空白（用超純水代替土壤進行全流程前處理），空白中微塑料數(shù)量應(yīng)≤樣品均值的5%，否則需排查污染來源（如空氣、試劑、容器）。平行樣測定：每10個樣品設(shè)置1個平行樣（相對偏差≤20%），若偏差超過30%，需重新采樣分析。加標回收：每批次樣品加入已知量的標準微塑料（PE、PP、PET，粒徑0.1-1mm，數(shù)量50-100個），回收率應(yīng)控制在70%-130%。儀器校準：μ-FTIR每季度用聚苯乙烯標準片（NISTSRM1921b）校準，確保波數(shù)誤差≤2cm?1；體視顯微鏡每月用標準刻度片校準放大倍數(shù)，誤差≤5%。人員培訓：操作前需進行污染防控培訓（如穿戴棉質(zhì)實驗服、無粉乳膠手套，避免使用塑料發(fā)帶/飾品），定期考核前處理與分析操作規(guī)范性。六、數(shù)據(jù)處理與報告數(shù)據(jù)有效性：剔除空白試驗中檢出的微塑料數(shù)量，若樣品中某類微塑料數(shù)量低于空白均值的2倍，視為未檢出（ND）。異常值采用Grubbs檢驗（α=0.05）判定，剔除后剩余數(shù)據(jù)參與統(tǒng)計。結(jié)果表示：-數(shù)量濃度：n（個/kg），保留兩位有效數(shù)字；-粒徑分布：用箱線圖表示D10、D50、D90；-聚合物組成：按占比排序（如PE45%、PP30%、PET15%、其他10%）。監(jiān)測報告：應(yīng)包含以下內(nèi)容：1.監(jiān)測背景：目的、區(qū)域概況（地理位置、土壤類型、土地利用）、布點方案；2.方法概述：采樣、前處理、分析測試方法及依據(jù)；3.結(jié)果分析：微塑料濃度水平