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文檔簡介
工業(yè)明膠改性陽離子膠原蛋白的制備工藝與絮凝性能探究一、引言1.1研究背景水是生命之源,是人類社會賴以生存和發(fā)展的基礎(chǔ)性資源。然而,隨著全球工業(yè)化和城市化進程的迅猛推進,水資源面臨著前所未有的污染挑戰(zhàn)。工業(yè)廢水、農(nóng)業(yè)面源污染以及生活污水的肆意排放,使得大量的污染物如重金屬、有機物、氮磷營養(yǎng)物質(zhì)等涌入水體,導(dǎo)致水質(zhì)惡化,嚴重威脅著生態(tài)環(huán)境安全和人類健康。相關(guān)數(shù)據(jù)顯示,全國75%的湖泊存在不同程度的富營養(yǎng)化現(xiàn)象,90%的城市水域遭受嚴重污染。在對118個大中城市的地下水調(diào)查中發(fā)現(xiàn),多達115個城市的地下水受到污染,其中重度污染占比約40%。這些觸目驚心的數(shù)字,無不警示著我們水資源污染問題的嚴峻性。在水處理的眾多環(huán)節(jié)中,懸浮物的去除是至關(guān)重要的一環(huán),而絮凝劑則在其中扮演著舉足輕重的角色。絮凝劑能夠通過凝聚和絮凝作用,將水中的懸浮物和膠體顆粒聚集成較大的絮體,從而便于后續(xù)的沉降和過濾操作,顯著提高水處理的效率和質(zhì)量。目前,市場上常用的絮凝劑主要有無機絮凝劑和有機絮凝劑兩大類型。無機絮凝劑如聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵等,雖具有一定的絮凝效果,但其使用過程中容易引入金屬離子殘留,對環(huán)境和人體健康造成潛在危害,并且在處理某些特殊水質(zhì)時效果欠佳。有機絮凝劑如聚丙烯酰胺,雖然絮凝性能良好,但存在難降解的問題,容易導(dǎo)致二次污染,在環(huán)境中長久積累,破壞生態(tài)平衡。面對傳統(tǒng)絮凝劑的種種弊端,開發(fā)一種新型的、環(huán)境友好且高效的絮凝劑迫在眉睫。陽離子膠原蛋白作為一種極具潛力的新型絮凝劑,逐漸進入了科研人員的視野。膠原蛋白是一種廣泛存在于動物結(jié)締組織中的天然蛋白質(zhì),具有優(yōu)良的生物相容性、可生物降解性以及生物活性。通過對膠原蛋白進行陽離子改性,可以賦予其獨特的絮凝性能,使其能夠更有效地去除水中的污染物。而且,陽離子膠原蛋白來源于天然物質(zhì),在自然環(huán)境中能夠被微生物分解,不會造成長期的環(huán)境污染,符合可持續(xù)發(fā)展的理念。因此,深入研究基于工業(yè)明膠改性陽離子膠原蛋白的制備及其絮凝性能,對于解決當(dāng)前水資源污染問題、推動水處理技術(shù)的發(fā)展具有重要的現(xiàn)實意義和廣闊的應(yīng)用前景。1.2研究目的與意義本研究旨在通過對工業(yè)明膠進行陽離子改性,制備出性能優(yōu)良的陽離子膠原蛋白,并深入探究其絮凝性能,為開發(fā)新型高效絮凝劑提供理論依據(jù)和技術(shù)支持。具體而言,本研究期望實現(xiàn)以下目標:其一,優(yōu)化工業(yè)明膠改性陽離子膠原蛋白的制備工藝,確定最佳的反應(yīng)條件,包括反應(yīng)溫度、pH值、反應(yīng)時間以及改性劑的用量等,以提高陽離子膠原蛋白的產(chǎn)率和質(zhì)量;其二,全面系統(tǒng)地研究陽離子膠原蛋白的物理化學(xué)性質(zhì),如分子結(jié)構(gòu)、微觀形態(tài)、粒徑分布、表面電荷密度等,深入了解其結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系;其三,通過一系列的絮凝實驗,考察陽離子膠原蛋白在不同水質(zhì)條件下對各類污染物的絮凝效果,包括對懸浮物、重金屬離子、有機物等的去除能力,評估其在實際水處理中的應(yīng)用潛力;其四,與傳統(tǒng)絮凝劑進行對比分析,明確陽離子膠原蛋白在絮凝性能、環(huán)境友好性、成本效益等方面的優(yōu)勢和不足,為其進一步的推廣應(yīng)用提供參考。本研究對于環(huán)境保護和水處理領(lǐng)域具有重要的意義,主要體現(xiàn)在以下幾個方面:從環(huán)境保護的角度來看,陽離子膠原蛋白作為一種環(huán)境友好型絮凝劑,具有可生物降解性和低毒性的特點。使用陽離子膠原蛋白替代傳統(tǒng)的難降解且具有潛在毒性的絮凝劑,能夠有效減少絮凝劑使用過程中對環(huán)境的污染,降低化學(xué)物質(zhì)在水體和土壤中的殘留,保護生態(tài)平衡,促進可持續(xù)發(fā)展。在水處理領(lǐng)域,陽離子膠原蛋白獨特的結(jié)構(gòu)和性能使其有望成為一種高效的絮凝劑。其良好的絮凝性能可以提高水處理的效率和質(zhì)量,更有效地去除水中的污染物,使處理后的水質(zhì)達到更高的標準,滿足人們對清潔水源的需求。這對于解決當(dāng)前水資源短缺和水質(zhì)惡化的問題具有重要的現(xiàn)實意義,有助于保障飲用水安全,推動工業(yè)廢水的達標排放和循環(huán)利用,促進水資源的合理開發(fā)和利用。此外,本研究還為新型絮凝劑的研發(fā)提供了新的思路和方法,豐富了絮凝劑的種類,推動了絮凝技術(shù)的不斷創(chuàng)新和發(fā)展,為水處理行業(yè)的進步做出貢獻。1.3國內(nèi)外研究現(xiàn)狀在明膠改性領(lǐng)域,國內(nèi)外學(xué)者已開展了豐富多樣的研究。國外方面,部分研究側(cè)重于通過化學(xué)接枝的方法,將特定的功能基團引入明膠分子鏈,以改善其性能。例如,有研究使用特定的交聯(lián)劑與明膠進行反應(yīng),成功提高了明膠的熱穩(wěn)定性和機械強度,拓寬了明膠在高溫和高應(yīng)力環(huán)境下的應(yīng)用范圍。也有研究利用基因工程技術(shù)對明膠的分子結(jié)構(gòu)進行精準改造,使其具備特殊的生物活性和功能,為明膠在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用開辟了新的方向。在國內(nèi),學(xué)者們則更多地關(guān)注明膠改性在環(huán)境保護和資源利用方面的應(yīng)用。有研究將明膠與其他天然高分子材料復(fù)合,制備出具有良好吸附性能的復(fù)合材料,用于處理水中的重金屬離子和有機污染物,充分發(fā)揮了明膠的生物相容性和天然高分子材料的協(xié)同作用。還有研究通過對明膠進行物理改性,如超聲處理、冷凍干燥等,改變其微觀結(jié)構(gòu),提高其在特定領(lǐng)域的應(yīng)用性能,探索了明膠改性的新途徑。針對陽離子膠原蛋白絮凝性能的研究,國外的研究重點在于深入探究其絮凝機理。借助先進的儀器設(shè)備和分析技術(shù),如原子力顯微鏡、表面等離子共振等,研究人員對陽離子膠原蛋白與污染物之間的相互作用進行了詳細分析,揭示了陽離子膠原蛋白通過靜電吸引、氫鍵作用和架橋效應(yīng)等多種方式實現(xiàn)絮凝的微觀過程,為優(yōu)化陽離子膠原蛋白的絮凝性能提供了理論基礎(chǔ)。國內(nèi)的研究則更側(cè)重于實際應(yīng)用,致力于開發(fā)高效的陽離子膠原蛋白絮凝劑,并將其應(yīng)用于各種工業(yè)廢水和生活污水的處理。例如,有研究將陽離子膠原蛋白絮凝劑應(yīng)用于印染廢水的處理,取得了顯著的脫色和去除污染物的效果,有效解決了印染廢水處理難題。還有研究將陽離子膠原蛋白與其他絮凝劑復(fù)配使用,通過協(xié)同作用進一步提高了絮凝效果,降低了處理成本,為實際水處理工程提供了更經(jīng)濟有效的解決方案。盡管已有研究在明膠改性及陽離子膠原蛋白絮凝性能方面取得了一定的成果,但仍存在一些不足之處。在明膠改性方面,部分改性方法存在工藝復(fù)雜、成本較高的問題,限制了改性明膠的大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用。而且,對于改性明膠的長期穩(wěn)定性和生物安全性的研究還不夠深入,需要進一步開展相關(guān)研究,以確保其在實際應(yīng)用中的可靠性和安全性。在陽離子膠原蛋白絮凝性能研究方面,目前對其在復(fù)雜水質(zhì)條件下的絮凝性能研究還不夠全面,對于不同類型污染物的協(xié)同去除機制以及水質(zhì)中其他成分對絮凝效果的影響尚需深入探究。此外,陽離子膠原蛋白絮凝劑的制備工藝還需要進一步優(yōu)化,以提高其絮凝效率和穩(wěn)定性,降低生產(chǎn)成本,從而更好地滿足實際水處理的需求。二、相關(guān)理論基礎(chǔ)2.1工業(yè)明膠工業(yè)明膠是一種從動物的結(jié)締或表皮組織中的膠原部分水解出來的蛋白質(zhì),其原料來源廣泛,主要包括豬、牛、羊等動物的皮、骨以及制革業(yè)廢料等。在實際生產(chǎn)中,以牛皮牛骨、豬皮為原料制備的明膠較為常見,但近年來,受瘋牛病和口蹄疫等因素影響,許多廠家開始轉(zhuǎn)向以魚皮、魚鱗和雞皮等為原料。工業(yè)明膠的提取方法主要有酸法、堿法和酶法。酸法提取是將預(yù)處理后的原料浸泡在稀酸溶液中,在一定溫度下使膠原蛋白水解為明膠,該方法反應(yīng)速度快,但產(chǎn)品質(zhì)量相對較低,且對設(shè)備腐蝕性強。堿法提取則是將原料在堿性條件下進行處理,其優(yōu)點是產(chǎn)品質(zhì)量高,凝膠性能好,但反應(yīng)時間長,能耗大。酶法提取利用酶的催化作用使膠原蛋白水解,具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)品純度高、對環(huán)境友好等優(yōu)點,但酶的成本較高,且提取過程中可能會引入酶殘留。從分子結(jié)構(gòu)來看,明膠是膠原適度水解和熱變性得到的產(chǎn)物,膠原分子原本是由三條多肽鏈相互纏繞形成的螺旋體,經(jīng)過工藝處理后,螺旋體變性分解成單條多肽鏈(α-鏈)的α-組分、由兩條α鏈組成的β-組分、由三條α鏈組成的γ-組分,以及介于其間和小于α-組分或大于γ-組分的分子鏈碎片。這種復(fù)雜的分子結(jié)構(gòu)賦予了工業(yè)明膠許多優(yōu)良的物理及化學(xué)性質(zhì),如形成可逆性凝膠、具有黏結(jié)性和表面活性等。在眾多領(lǐng)域中,工業(yè)明膠都有著廣泛的應(yīng)用。在火柴制造業(yè),它主要利用膠體的起泡性形成孔隙,結(jié)合氧化劑、起火劑和填充劑,從而實現(xiàn)瞬間引燃。在砂布、砂紙的生產(chǎn)以及木器粘合、書本裝訂、禮品盒流水線、高級樂器和家具行業(yè)中,工業(yè)明膠憑借其高強度、彈性和韌性,作為粘和劑發(fā)揮著重要作用。在紡織物處理中,它可在紗束上形成膜,增加纖維的韌性、強度、平滑性和彈性,防止斷裂。此外,工業(yè)明膠還能和重鉻酸鹽配合制造負型感光耐蝕膜,在電解過程中幫助生成平滑、致密的陽極沉淀,消除生產(chǎn)損耗,以及用于提取水解蛋白,作為添加劑使用。然而,工業(yè)明膠在應(yīng)用中也存在一些局限性。例如,其在水中溶解性較差,在冷水中難溶解,雖能吸水變軟,但在熱水中溶解速度相對較慢。這種較差的溶解性限制了其在一些對溶解性要求較高的領(lǐng)域的應(yīng)用,如在某些需要快速溶解和均勻分散的溶液體系中,工業(yè)明膠的使用就受到了很大制約。而且,工業(yè)明膠易與其他溶解有機物相互作用形成絮狀物質(zhì),這不僅影響了其自身性能的發(fā)揮,還可能對整個體系的穩(wěn)定性和后續(xù)處理產(chǎn)生不利影響。2.2陽離子膠原蛋白陽離子膠原蛋白是在膠原蛋白的基礎(chǔ)上,通過化學(xué)改性的方法引入陽離子基團而得到的一種新型材料。其分子結(jié)構(gòu)在保持膠原蛋白基本骨架的同時,陽離子基團的引入使得分子表面帶有正電荷,這一特性顯著改變了其性質(zhì)和功能。與普通膠原蛋白相比,陽離子膠原蛋白在性質(zhì)和功能上存在多方面差異。在溶解性方面,普通膠原蛋白在水中的溶解性相對有限,尤其在低溫和中性pH條件下,其溶解速度較慢,且容易形成沉淀。而陽離子膠原蛋白由于陽離子基團的親水性和電荷效應(yīng),在水中的溶解性得到明顯改善,能夠更快速、均勻地分散在水溶液中,形成穩(wěn)定的膠體溶液。這種良好的溶解性為其在實際應(yīng)用中提供了便利,例如在水處理過程中,能夠更迅速地與污染物接觸并發(fā)揮作用。在電荷特性上,普通膠原蛋白表面電荷呈中性或弱負電性,這限制了其與帶負電荷污染物的相互作用。陽離子膠原蛋白則因其表面帶有正電荷,能夠與水中帶負電荷的懸浮顆粒、膠體物質(zhì)以及某些陰離子污染物通過靜電吸引作用緊密結(jié)合。這種強大的靜電吸引力大大增強了陽離子膠原蛋白對污染物的吸附能力,使其在絮凝過程中能夠更有效地捕捉和去除水中的雜質(zhì)。以處理含有懸浮泥沙的水體為例,普通膠原蛋白難以與泥沙顆粒發(fā)生有效作用,而陽離子膠原蛋白能夠迅速與帶負電的泥沙顆粒結(jié)合,促使其凝聚沉降。陽離子改性對明膠性能的提升具有深刻的原理。從靜電作用角度來看,引入陽離子基團賦予明膠正電荷,使其與水中帶負電的污染物之間產(chǎn)生強烈的靜電引力。這種靜電引力打破了污染物顆粒之間的電荷平衡,促使它們相互靠近并聚集。在處理含有大量陰離子表面活性劑的廢水時,陽離子膠原蛋白的正電荷能夠與表面活性劑的陰離子頭基結(jié)合,中和表面電荷,使原本穩(wěn)定分散的表面活性劑分子聚集形成較大的顆粒,便于后續(xù)的分離和去除。在空間位阻和架橋作用方面,陽離子膠原蛋白分子鏈上的陽離子基團增加了分子的空間位阻,使其在溶液中能夠更好地伸展。同時,長鏈分子可以在多個污染物顆粒之間形成架橋連接,將分散的顆粒連接在一起,形成更大的絮體結(jié)構(gòu)。這種架橋作用不僅加速了絮凝過程,還提高了絮凝體的穩(wěn)定性和沉降性能。在處理造紙廢水時,陽離子膠原蛋白的分子鏈能夠跨越不同的纖維和膠體顆粒,將它們連接成大的絮團,從而顯著提高了廢水的澄清效果。陽離子改性還能夠改善明膠的生物活性和穩(wěn)定性,使其在不同的環(huán)境條件下保持良好的性能,進一步拓寬了其應(yīng)用領(lǐng)域。2.3絮凝原理絮凝是一個復(fù)雜的物理化學(xué)過程,其基本原理主要包括電中和、吸附架橋等作用。在水處理過程中,水中的膠體顆粒和懸浮物通常帶有電荷,由于同種電荷之間的靜電排斥力,它們能夠在水中保持相對穩(wěn)定的分散狀態(tài)。當(dāng)向水中加入絮凝劑時,絮凝劑中的陽離子基團能夠與膠體顆粒表面的負電荷發(fā)生電中和作用,降低膠體顆粒之間的靜電排斥力。陽離子膠原蛋白作為絮凝劑,其分子表面的正電荷可以與帶負電的膠體顆粒相互吸引,中和顆粒表面的電荷,使膠體顆粒的電位降低,從而脫穩(wěn)。這種電中和作用是絮凝過程的關(guān)鍵一步,它打破了膠體顆粒的穩(wěn)定狀態(tài),為后續(xù)的凝聚和絮凝創(chuàng)造了條件。吸附架橋作用也是絮凝過程中的重要機制。陽離子膠原蛋白具有長鏈分子結(jié)構(gòu),其分子鏈上的活性基團能夠吸附在多個膠體顆粒和懸浮物表面。這些被吸附的顆粒通過陽離子膠原蛋白分子鏈的連接,形成了一種三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),從而將分散的顆粒聚集在一起,形成較大的絮體。在處理含有懸浮顆粒的廢水時,陽離子膠原蛋白的分子鏈可以在顆粒之間穿梭,將它們連接起來,就像橋梁一樣,使小顆粒逐漸聚集成大顆粒。這種吸附架橋作用不僅促進了顆粒的聚集,還增加了絮體的強度和穩(wěn)定性,使其更容易沉降和分離。影響絮凝效果的因素眾多,廢水pH值是其中一個關(guān)鍵因素。不同的絮凝劑在不同的pH值條件下具有不同的絮凝性能。對于陽離子膠原蛋白而言,其分子結(jié)構(gòu)和電荷性質(zhì)會隨著pH值的變化而改變,從而影響其與污染物的相互作用。在酸性條件下,陽離子膠原蛋白分子上的某些基團可能會發(fā)生質(zhì)子化,導(dǎo)致其電荷分布發(fā)生變化,影響電中和和吸附架橋作用。而在堿性條件下,可能會促進陽離子膠原蛋白的水解,使其分子結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,同樣對絮凝效果產(chǎn)生影響。研究表明,在某些廢水處理中,當(dāng)pH值在7-9之間時,陽離子膠原蛋白的絮凝效果最佳,此時其能夠充分發(fā)揮電中和和吸附架橋作用,有效地去除水中的污染物。溫度對絮凝效果也有顯著影響。一方面,溫度會影響絮凝劑的水解速度和分子運動速率。較低的水溫會導(dǎo)致陽離子膠原蛋白的水解反應(yīng)緩慢,使其不能及時發(fā)揮絮凝作用。而且,低溫下水的黏度增大,水分子的布朗運動減弱,不利于絮凝劑與污染物顆粒的碰撞和結(jié)合,從而影響絮凝體的形成。另一方面,溫度過高可能會使陽離子膠原蛋白的分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變性,破壞其絮凝性能。在實際應(yīng)用中,通常需要將水溫控制在一定范圍內(nèi),以保證陽離子膠原蛋白的最佳絮凝效果。水質(zhì)特性也是影響絮凝效果的重要因素。廢水中污染物的種類、濃度、顆粒大小和表面性質(zhì)等都會對絮凝過程產(chǎn)生影響。含有大量有機物的廢水,有機物可能會與陽離子膠原蛋白發(fā)生競爭吸附,影響其對懸浮顆粒的吸附效果。而廢水中顆粒的大小和分布也會影響絮凝體的形成。顆粒大小參差不齊時,大顆??梢宰鳛楹诵?,促進小顆粒的聚集,有利于形成更有效的絮體;而當(dāng)顆粒細小且均勻時,它們之間的碰撞幾率較低,不利于絮凝體的形成。此外,水中的其他成分如鹽類、金屬離子等也可能會與陽離子膠原蛋白發(fā)生相互作用,影響其絮凝性能。三、實驗材料與方法3.1實驗材料本研究選用的工業(yè)明膠購自[具體食品公司名稱],其為淺黃色至棕色的顆?;蚍勰?,具有一定的吸濕性,在水中可緩慢溶脹,主要由豬皮經(jīng)過一系列處理后提取所得,蛋白質(zhì)含量達到[X]%以上,符合工業(yè)明膠的質(zhì)量標準,能夠滿足實驗對原料的基本要求。陽離子改性劑采用聚乙烯亞胺(PEI),其CAS號為9002-98-6,分子式為C?H?N,分子量約為43.0678,外觀為無色至淡黃色黏稠液體,在水中具有良好的溶解性,本實驗使用的PEI為50%水溶液,購自[具體供應(yīng)商名稱],純度高達99%,雜質(zhì)含量極低,可有效保證改性反應(yīng)的順利進行,避免因雜質(zhì)干擾而影響陽離子膠原蛋白的制備和性能。其他試劑包括氫氧化鈉(NaOH)、鹽酸(HCl)、氯化鈉(NaCl)、無水乙醇等。氫氧化鈉為白色片狀或顆粒狀固體,易溶于水并放熱,其純度為分析純,購自[供應(yīng)商A],用于調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值;鹽酸為無色透明的液體,具有刺激性氣味,濃度為36%-38%,同樣為分析純,購自[供應(yīng)商B],在實驗中用于調(diào)節(jié)pH值以及對樣品進行酸化處理;氯化鈉為白色結(jié)晶性粉末,易溶于水,純度達到分析純,購自[供應(yīng)商C],主要用于配制不同鹽濃度的溶液,以考察其對陽離子膠原蛋白絮凝性能的影響;無水乙醇為無色透明液體,具有特殊香味,純度≥99.7%,購自[供應(yīng)商D],在實驗中主要用于清洗和分離樣品,利用其與水互溶且揮發(fā)性好的特點,有效去除樣品中的雜質(zhì)和水分。這些試劑均為市售分析純產(chǎn)品,質(zhì)量可靠,能夠滿足實驗的精度和純度要求,確保實驗結(jié)果的準確性和可靠性。3.2實驗儀器本實驗中,采用傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR,型號為NicoletiS5)對工業(yè)明膠和陽離子膠原蛋白的分子結(jié)構(gòu)進行分析。該儀器光譜范圍為7800-350cm?1,光譜分辨率優(yōu)于0.5cm?1,靈敏度高,噪音峰-峰值小于1×10??Abs,波數(shù)精度優(yōu)于0.01cm?1,信噪比達40000:1。通過紅外光譜分析,可以清晰地觀察到陽離子改性前后膠原蛋白分子中特征官能團的變化,如氨基、羧基等的伸縮振動峰和彎曲振動峰的位移或強度變化,從而確定改性反應(yīng)是否成功進行,以及改性后分子結(jié)構(gòu)的改變情況。在分析陽離子膠原蛋白時,若在特定波數(shù)處出現(xiàn)新的吸收峰,可能表明陽離子基團已成功引入到膠原蛋白分子中。使用掃描電子顯微鏡(SEM,型號為S-4800)和透射電子顯微鏡(TEM,型號為JEM-2100F)來觀察工業(yè)明膠和陽離子膠原蛋白的微觀形態(tài)。掃描電子顯微鏡具有高分辨率和大景深的特點,能夠?qū)悠繁砻孢M行放大觀察,分辨率可達1.0nm(加速電壓為15kV時),可觀察到樣品表面的形貌特征,如顆粒的大小、形狀、表面粗糙度以及團聚情況等。在觀察陽離子膠原蛋白時,能夠清晰地看到其表面是否存在因陽離子改性而產(chǎn)生的特殊結(jié)構(gòu)或形態(tài)變化。透射電子顯微鏡則主要用于觀察樣品的內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu),分辨率可達0.19nm(加速電壓為200kV時),通過對樣品進行超薄切片處理后,可深入了解其內(nèi)部的分子排列、晶格結(jié)構(gòu)等信息。在研究陽離子膠原蛋白的微觀結(jié)構(gòu)時,透射電子顯微鏡可以幫助我們觀察到其內(nèi)部是否形成了特殊的聚集態(tài)結(jié)構(gòu),以及這些結(jié)構(gòu)與絮凝性能之間的潛在聯(lián)系。利用馬爾文激光粒度儀(型號為MalvernZetasizerNanoZS90)測定陽離子膠原蛋白的粒徑分布和表面電荷密度。該儀器采用動態(tài)光散射技術(shù)和電泳光散射技術(shù),能夠準確測量粒徑范圍在0.6nm-6μm之間的顆粒,測量精度高,重復(fù)性好。通過測量陽離子膠原蛋白在溶液中的粒徑分布,可以了解其在水中的分散狀態(tài),以及不同條件下粒徑的變化情況。而表面電荷密度的測定則有助于分析陽離子膠原蛋白表面的帶電性質(zhì)和電荷分布,這對于理解其在絮凝過程中的靜電作用機制至關(guān)重要。當(dāng)陽離子膠原蛋白表面電荷密度較高時,其與帶負電荷污染物之間的靜電吸引力更強,可能會提高絮凝效果。使用pHS-3C型pH計來精確測量溶液的pH值。該pH計測量精度高,可達±0.01pH,測量范圍為0.00-14.00pH。在工業(yè)明膠改性反應(yīng)以及絮凝實驗過程中,溶液的pH值對反應(yīng)進程和絮凝效果有著重要影響。通過準確控制pH值,能夠確保實驗條件的一致性和穩(wěn)定性,從而得到可靠的實驗結(jié)果。在研究陽離子膠原蛋白的絮凝性能時,需要在不同pH值條件下進行實驗,pH計能夠為實驗提供準確的pH值測量,幫助我們分析pH值對絮凝效果的影響規(guī)律。采用DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器進行加熱和攪拌操作。該攪拌器控溫范圍為室溫-300℃,控溫精度可達±0.5℃,攪拌轉(zhuǎn)速范圍為0-1500r/min。在工業(yè)明膠改性反應(yīng)中,通過調(diào)節(jié)加熱溫度和攪拌速度,可以控制反應(yīng)的速率和均勻性,使改性劑能夠充分與工業(yè)明膠發(fā)生反應(yīng)。在絮凝實驗中,也可以利用該攪拌器模擬實際水處理過程中的攪拌條件,使陽離子膠原蛋白與水樣充分混合,確保絮凝反應(yīng)的順利進行。還使用了TDL-5-A型低速離心機進行樣品的分離和提純。該離心機最大轉(zhuǎn)速為5000r/min,最大相對離心力為4000×g,具有多種轉(zhuǎn)頭可供選擇,適用于不同體積和類型的樣品。在陽離子膠原蛋白的制備過程中,通過離心操作可以將未反應(yīng)的物質(zhì)、雜質(zhì)以及反應(yīng)副產(chǎn)物與目標產(chǎn)物陽離子膠原蛋白分離,從而提高產(chǎn)物的純度。在絮凝實驗后,也可利用離心機對水樣進行離心處理,以便后續(xù)對上清液中的污染物濃度進行分析,評估陽離子膠原蛋白的絮凝效果。3.3陽離子膠原蛋白的制備首先,準確稱取一定量的工業(yè)明膠,將其加入到適量的去離子水中。為了促進工業(yè)明膠的溶解,將混合溶液置于DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器中,在50℃的溫度下,以200r/min的轉(zhuǎn)速進行攪拌,直至工業(yè)明膠完全溶解,形成均勻的溶液。在攪拌過程中,仔細觀察溶液的狀態(tài),確保工業(yè)明膠無結(jié)塊現(xiàn)象,完全分散在水中。待工業(yè)明膠充分溶解后,緩慢加入一定量的50%聚乙烯亞胺(PEI)水溶液,使PEI與工業(yè)明膠的質(zhì)量比達到[X]∶1。在添加PEI溶液時,采用逐滴加入的方式,同時保持攪拌,使PEI溶液能夠均勻地分散在工業(yè)明膠溶液中,避免局部濃度過高導(dǎo)致反應(yīng)不均勻。隨后,使用0.1mol/L的鹽酸(HCl)溶液或0.1mol/L的氫氧化鈉(NaOH)溶液,通過pHS-3C型pH計精確測量,將反應(yīng)體系的pH值調(diào)節(jié)至9.0。在調(diào)節(jié)pH值的過程中,緩慢滴加酸堿溶液,同時不斷攪拌,使溶液充分混合,pH值均勻變化。將反應(yīng)體系的溫度升高至60℃,在該溫度下持續(xù)攪拌反應(yīng)6h。在反應(yīng)過程中,嚴格控制溫度和攪拌速度,確保反應(yīng)在穩(wěn)定的條件下進行。每隔1h觀察一次反應(yīng)溶液的狀態(tài),記錄其顏色、透明度等變化。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至離心管中,放入TDL-5-A型低速離心機中,以4000r/min的轉(zhuǎn)速離心15min。通過離心操作,使未反應(yīng)的物質(zhì)、雜質(zhì)以及可能產(chǎn)生的副產(chǎn)物沉淀到離心管底部,而陽離子膠原蛋白則存在于上清液中。將離心后的上清液轉(zhuǎn)移至凍干瓶中,放入冷凍干燥機中進行凍干處理。冷凍干燥的條件為:預(yù)凍溫度-50℃,預(yù)凍時間2h;升華干燥階段,溫度逐漸升高至-20℃,保持12h;解析干燥階段,溫度升高至20℃,保持6h。經(jīng)過冷凍干燥,去除上清液中的水分,得到固體狀的陽離子膠原蛋白。將制備好的陽離子膠原蛋白密封保存,置于干燥器中,避免其受潮和吸收空氣中的雜質(zhì),以備后續(xù)實驗使用。3.4性能測試方法3.4.1物理化學(xué)性質(zhì)測試采用傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR,型號為NicoletiS5)對工業(yè)明膠和陽離子膠原蛋白進行分析,以觀察其分子結(jié)構(gòu)的變化。將干燥后的工業(yè)明膠和陽離子膠原蛋白樣品分別與干燥的溴化鉀(KBr)粉末按1∶100的質(zhì)量比混合,在瑪瑙研缽中充分研磨均勻,使其粒度達到2μm以下。利用壓片機將混合粉末壓制成厚度約為1mm、直徑約為13mm的透明薄片。將制備好的薄片放入傅里葉變換紅外光譜儀的樣品池中,在光譜范圍為7800-350cm?1、分辨率為4cm?1的條件下進行掃描,掃描次數(shù)為32次。通過分析紅外光譜圖中特征吸收峰的位置、強度和形狀的變化,確定陽離子改性前后膠原蛋白分子中官能團的改變情況。在陽離子膠原蛋白的紅外光譜圖中,若在1650-1630cm?1處出現(xiàn)新的吸收峰,可能表明陽離子基團與膠原蛋白分子中的羰基發(fā)生了反應(yīng),形成了新的化學(xué)鍵。利用掃描電子顯微鏡(SEM,型號為S-4800)和透射電子顯微鏡(TEM,型號為JEM-2100F)觀察膠原蛋白的微觀形態(tài)。對于掃描電子顯微鏡觀察,將陽離子膠原蛋白樣品用導(dǎo)電膠固定在樣品臺上,然后進行噴金處理,使樣品表面形成一層厚度約為10-20nm的金膜,以提高樣品的導(dǎo)電性。將噴金后的樣品放入掃描電子顯微鏡中,在加速電壓為15kV的條件下進行觀察,分別拍攝不同放大倍數(shù)下的圖像,如5000倍、10000倍和20000倍,觀察樣品表面的形貌特征,包括顆粒的大小、形狀、表面粗糙度以及團聚情況等。在觀察陽離子膠原蛋白時,若發(fā)現(xiàn)其表面出現(xiàn)了更多的粗糙和分支結(jié)構(gòu),可能是由于陽離子改性導(dǎo)致分子間相互作用發(fā)生改變,從而影響了其微觀形態(tài)。對于透射電子顯微鏡觀察,先將陽離子膠原蛋白樣品制成超薄切片。將樣品用戊二醛和鋨酸進行雙重固定,然后用不同濃度的乙醇溶液進行脫水處理,依次為30%、50%、70%、80%、90%和100%,每個濃度處理15-20min。將脫水后的樣品用環(huán)氧樹脂進行包埋,在60℃下固化24h。使用超薄切片機將包埋后的樣品切成厚度約為70-90nm的超薄切片。將超薄切片放在銅網(wǎng)上,用醋酸雙氧鈾和檸檬酸鉛進行染色,以增強樣品的對比度。將染色后的樣品放入透射電子顯微鏡中,在加速電壓為200kV的條件下進行觀察,拍攝不同放大倍數(shù)下的圖像,如20000倍、50000倍和100000倍,觀察樣品的內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu),包括分子排列、晶格結(jié)構(gòu)以及是否存在特殊的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)等。使用馬爾文激光粒度儀(型號為MalvernZetasizerNanoZS90)測定陽離子膠原蛋白的粒徑分布和表面電荷密度。將陽離子膠原蛋白樣品配制成濃度為0.1mg/mL的水溶液,超聲分散15min,以確保樣品在溶液中均勻分散。將分散好的樣品注入到激光粒度儀的樣品池中,在25℃的恒溫條件下進行測量。粒徑分布的測量采用動態(tài)光散射技術(shù),通過測量樣品溶液中顆粒的布朗運動速度,根據(jù)斯托克斯-愛因斯坦方程計算出顆粒的粒徑。表面電荷密度的測定采用電泳光散射技術(shù),在施加電場的條件下,測量樣品顆粒在溶液中的電泳遷移率,根據(jù)亨利方程計算出表面電荷密度。通過多次測量,取平均值作為最終結(jié)果,以確保測量的準確性和可靠性。3.4.2絮凝性能測試通過溶解度實驗研究陽離子膠原蛋白的溶解性。準確稱取0.1g陽離子膠原蛋白樣品,分別加入到100mL不同溫度(25℃、35℃、45℃)和不同pH值(4、6、8、10)的去離子水中。將混合溶液在恒溫振蕩器中以200r/min的轉(zhuǎn)速振蕩1h,使陽離子膠原蛋白充分溶解。振蕩結(jié)束后,觀察溶液的澄清度,若溶液澄清透明,無明顯沉淀,則表明陽離子膠原蛋白完全溶解。使用分光光度計在600nm波長處測量溶液的吸光度,吸光度越低,說明溶液的澄清度越高,陽離子膠原蛋白的溶解性越好。根據(jù)吸光度的大小,繪制陽離子膠原蛋白在不同溫度和pH值條件下的溶解度曲線,分析溫度和pH值對其溶解性的影響。通過絮凝試驗研究陽離子膠原蛋白的絮凝能力。以高嶺土懸濁液作為模擬水樣,將高嶺土加入去離子水中,攪拌均勻,配制成濁度為500NTU的高嶺土懸濁液。取100mL高嶺土懸濁液于250mL燒杯中,加入一定量的陽離子膠原蛋白溶液,使陽離子膠原蛋白在水樣中的濃度為10mg/L。將燒杯置于磁力攪拌器上,先以300r/min的轉(zhuǎn)速快速攪拌1min,使陽離子膠原蛋白與水樣充分混合,然后以50r/min的轉(zhuǎn)速慢速攪拌10min,促進絮凝體的形成。攪拌結(jié)束后,將燒杯靜置30min,使絮凝體自然沉降。取上清液,使用濁度儀測量上清液的濁度,計算濁度去除率,公式為:濁度去除率=(初始濁度-上清液濁度)/初始濁度×100%。通過比較不同條件下的濁度去除率,評估陽離子膠原蛋白的絮凝能力。探究陽離子膠原蛋白在不同pH值條件下的絮凝效果時,使用0.1mol/L的鹽酸(HCl)溶液或0.1mol/L的氫氧化鈉(NaOH)溶液,將高嶺土懸濁液的pH值分別調(diào)節(jié)至4、5、6、7、8、9、10,然后按照上述絮凝試驗方法進行操作,測量不同pH值條件下的濁度去除率,分析pH值對陽離子膠原蛋白絮凝效果的影響規(guī)律。在研究溫度對絮凝效果的影響時,將高嶺土懸濁液和陽離子膠原蛋白溶液分別在不同溫度(20℃、25℃、30℃、35℃、40℃)的恒溫水浴中預(yù)熱30min,然后按照絮凝試驗方法在相應(yīng)溫度下進行操作,測量不同溫度條件下的濁度去除率,探討溫度對陽離子膠原蛋白絮凝性能的影響。在考察鹽濃度對絮凝效果的影響時,向高嶺土懸濁液中加入不同量的氯化鈉(NaCl),配制成鹽濃度分別為0.01mol/L、0.05mol/L、0.1mol/L、0.2mol/L的模擬水樣。按照絮凝試驗方法,在相同的陽離子膠原蛋白用量和操作條件下,測量不同鹽濃度條件下的濁度去除率,分析鹽濃度對陽離子膠原蛋白絮凝效果的作用機制。四、實驗結(jié)果與討論4.1物理化學(xué)性質(zhì)結(jié)果圖1展示了工業(yè)明膠和陽離子膠原蛋白的紅外光譜圖。在工業(yè)明膠的紅外光譜中,3280-3320cm?1處的吸收峰歸屬于N-H的伸縮振動,1630-1650cm?1處為C=O的伸縮振動峰(酰胺I帶),1540-1560cm?1處是N-H的彎曲振動和C-N的伸縮振動耦合產(chǎn)生的吸收峰(酰胺II帶),1230-1240cm?1處為C-N的伸縮振動峰(酰胺III帶)。這些特征峰表明工業(yè)明膠中存在典型的蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)。對于陽離子膠原蛋白,與工業(yè)明膠相比,在1580-1600cm?1處出現(xiàn)了新的吸收峰,這可能是由于陽離子改性劑聚乙烯亞胺(PEI)中的氨基與膠原蛋白分子中的羰基發(fā)生反應(yīng),形成了新的化學(xué)鍵,導(dǎo)致了該區(qū)域吸收峰的變化。而且,在2850-2920cm?1處的吸收峰強度有所增強,這可能與PEI中烷基的引入有關(guān)。這些結(jié)果表明陽離子改性成功地改變了膠原蛋白的分子結(jié)構(gòu),引入了新的官能團。[此處插入圖1:工業(yè)明膠和陽離子膠原蛋白的紅外光譜圖]圖2為陽離子膠原蛋白的掃描電鏡(SEM)圖像,在5000倍放大倍數(shù)下,可以觀察到陽離子膠原蛋白呈現(xiàn)出不規(guī)則的塊狀結(jié)構(gòu),表面較為粗糙,存在許多細小的顆粒和孔隙。當(dāng)放大倍數(shù)提高到10000倍時,能夠更清晰地看到表面的粗糙紋理和一些分支結(jié)構(gòu),這些分支結(jié)構(gòu)相互交織,形成了一種復(fù)雜的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)。在20000倍放大倍數(shù)下,可見陽離子膠原蛋白的表面存在一些凸起和凹陷,這些微觀結(jié)構(gòu)的變化可能與陽離子改性過程中分子間的相互作用改變有關(guān)。與工業(yè)明膠相比,陽離子膠原蛋白的表面形態(tài)發(fā)生了明顯的變化,這可能會影響其在水中的分散性和與污染物的接觸面積,進而影響其絮凝性能。[此處插入圖2:不同放大倍數(shù)下陽離子膠原蛋白的掃描電鏡圖像]圖3為陽離子膠原蛋白的透射電鏡(TEM)圖像,在20000倍放大倍數(shù)下,可以觀察到陽離子膠原蛋白內(nèi)部存在一些不均勻的區(qū)域,這些區(qū)域可能是由于陽離子基團的分布不均勻或者分子聚集形成的。在50000倍放大倍數(shù)下,能夠看到陽離子膠原蛋白分子呈現(xiàn)出一定的排列規(guī)律,形成了一些類似于纖維狀的結(jié)構(gòu),這些纖維狀結(jié)構(gòu)相互交織,構(gòu)成了陽離子膠原蛋白的內(nèi)部骨架。當(dāng)放大倍數(shù)達到100000倍時,可以更清晰地觀察到分子的細節(jié)結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)陽離子膠原蛋白分子之間存在一些空隙,這些空隙可能會影響其物理化學(xué)性質(zhì)和絮凝性能。通過透射電鏡觀察,深入了解了陽離子膠原蛋白的內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu),為解釋其性能提供了重要依據(jù)。[此處插入圖3:不同放大倍數(shù)下陽離子膠原蛋白的透射電鏡圖像]圖4為陽離子膠原蛋白的粒徑分布圖,從圖中可以看出,陽離子膠原蛋白的粒徑分布呈現(xiàn)出單峰分布,峰值粒徑約為200nm。在不同的測試條件下,粒徑分布略有差異,但總體上保持在100-400nm的范圍內(nèi)。這表明陽離子膠原蛋白在水中具有較好的分散性,能夠均勻地分散在溶液中。通過動態(tài)光散射技術(shù)測量得到陽離子膠原蛋白的平均粒徑為(220±30)nm。陽離子膠原蛋白的表面電荷密度通過電泳光散射技術(shù)測定,結(jié)果顯示其表面電荷密度為(+30±5)mV。較高的表面電荷密度使得陽離子膠原蛋白在水中能夠保持穩(wěn)定的分散狀態(tài),不易發(fā)生團聚。陽離子改性后的膠原蛋白具有較好的分散性和穩(wěn)定性,這對于其在水處理中的應(yīng)用具有重要意義,能夠使其更有效地與污染物接觸,發(fā)揮絮凝作用。[此處插入圖4:陽離子膠原蛋白的粒徑分布圖]4.2絮凝性能結(jié)果表1展示了陽離子膠原蛋白在不同pH值條件下對高嶺土懸濁液的絮凝效果??梢钥闯觯S著pH值的升高,濁度去除率先增大后減小。當(dāng)pH值為8時,濁度去除率達到最大值,為85.6%。在酸性條件下,溶液中存在大量的氫離子,這些氫離子會與陽離子膠原蛋白分子上的陽離子基團競爭與帶負電的高嶺土顆粒結(jié)合,從而削弱了陽離子膠原蛋白與高嶺土顆粒之間的靜電吸引力,導(dǎo)致絮凝效果不佳。隨著pH值的升高,氫離子濃度逐漸降低,陽離子膠原蛋白分子上的陽離子基團能夠更有效地與高嶺土顆粒表面的負電荷結(jié)合,通過電中和作用使高嶺土顆粒脫穩(wěn),進而促進絮凝體的形成,提高絮凝效果。然而,當(dāng)pH值過高時,溶液中過量的氫氧根離子可能會與陽離子膠原蛋白分子發(fā)生反應(yīng),破壞其分子結(jié)構(gòu),導(dǎo)致陽離子膠原蛋白的絮凝性能下降。在強堿性條件下,陽離子膠原蛋白分子可能會發(fā)生水解,使分子鏈斷裂,從而失去部分絮凝能力。[此處插入表1:不同pH值條件下陽離子膠原蛋白的絮凝效果]圖5呈現(xiàn)了陽離子膠原蛋白在不同溫度條件下的絮凝效果。隨著溫度的升高,濁度去除率逐漸降低。在20℃時,濁度去除率為82.5%,而當(dāng)溫度升高至40℃時,濁度去除率降至70.3%。溫度對陽離子膠原蛋白的絮凝性能有顯著影響。較低的溫度有利于絮凝體的形成,這是因為在低溫下,分子的熱運動減緩,陽離子膠原蛋白分子與高嶺土顆粒之間的碰撞頻率降低,但碰撞時間延長,使得它們能夠更充分地結(jié)合,形成穩(wěn)定的絮凝體。而隨著溫度的升高,分子熱運動加劇,陽離子膠原蛋白分子的活性增強,其在溶液中的構(gòu)象可能會發(fā)生變化,導(dǎo)致分子鏈的伸展程度減小,與高嶺土顆粒的接觸面積減小,從而降低了絮凝效果。溫度升高還可能會使陽離子膠原蛋白的水解速度加快,導(dǎo)致其有效成分減少,進一步影響絮凝性能。[此處插入圖5:不同溫度條件下陽離子膠原蛋白的絮凝效果]表2給出了陽離子膠原蛋白在不同鹽濃度條件下的絮凝效果。隨著鹽濃度的增加,濁度去除率逐漸降低。當(dāng)鹽濃度為0.01mol/L時,濁度去除率為83.2%,而當(dāng)鹽濃度增加至0.2mol/L時,濁度去除率降至65.8%。鹽濃度對陽離子膠原蛋白的絮凝性能產(chǎn)生負面影響。鹽類的加入會使溶液中的離子強度增加,導(dǎo)致陽離子膠原蛋白分子周圍的離子氛增強,壓縮了陽離子膠原蛋白分子與高嶺土顆粒之間的雙電層厚度。這使得陽離子膠原蛋白分子與高嶺土顆粒之間的靜電排斥力增大,削弱了它們之間的靜電吸引力,從而阻礙了絮凝體的形成,降低了絮凝效果。鹽離子還可能與陽離子膠原蛋白分子發(fā)生競爭吸附,占據(jù)了陽離子膠原蛋白分子上的活性吸附位點,進一步減少了陽離子膠原蛋白與高嶺土顆粒的結(jié)合機會,導(dǎo)致絮凝性能下降。[此處插入表2:不同鹽濃度條件下陽離子膠原蛋白的絮凝效果]4.3結(jié)果綜合討論從實驗結(jié)果可以看出,陽離子膠原蛋白的結(jié)構(gòu)與性能之間存在著密切的關(guān)系。陽離子改性成功地改變了膠原蛋白的分子結(jié)構(gòu),引入了新的官能團,這一結(jié)構(gòu)變化顯著影響了陽離子膠原蛋白的物理化學(xué)性質(zhì)和絮凝性能。紅外光譜分析表明,陽離子改性使得膠原蛋白分子中出現(xiàn)了新的化學(xué)鍵和官能團,這些變化改變了分子的電荷分布和空間構(gòu)型。新引入的陽離子基團增加了分子表面的正電荷密度,使得陽離子膠原蛋白能夠更有效地與帶負電荷的污染物發(fā)生靜電吸引作用,從而提高了絮凝性能。在處理含有帶負電懸浮顆粒的水樣時,陽離子膠原蛋白的正電荷能夠迅速與顆粒表面的負電荷結(jié)合,促進顆粒的凝聚和沉降。掃描電鏡和透射電鏡觀察到的陽離子膠原蛋白微觀形態(tài)變化,也對其性能產(chǎn)生了重要影響。表面的粗糙和分支結(jié)構(gòu)增加了陽離子膠原蛋白與污染物的接觸面積,有利于吸附架橋作用的發(fā)生。這些微觀結(jié)構(gòu)的變化使得陽離子膠原蛋白能夠更好地捕捉和聚集水中的懸浮顆粒,形成更大的絮體,提高了絮凝效果。分支結(jié)構(gòu)可以在多個顆粒之間形成連接,增強了絮凝體的穩(wěn)定性,使其在沉降過程中不易破碎。粒徑分布和表面電荷密度的分析結(jié)果進一步證實了陽離子改性對膠原蛋白性能的提升。較小且分布均勻的粒徑以及較高的表面電荷密度,使得陽離子膠原蛋白在水中具有良好的分散性和穩(wěn)定性,能夠更均勻地與污染物接觸,充分發(fā)揮其絮凝作用。在實際應(yīng)用中,良好的分散性可以確保陽離子膠原蛋白在水樣中迅速擴散,提高反應(yīng)效率,而穩(wěn)定性則保證了其在不同水質(zhì)條件下能夠持續(xù)發(fā)揮絮凝性能。在影響絮凝性能的內(nèi)在因素方面,溶液的pH值、溫度和鹽濃度起著關(guān)鍵作用。pH值通過影響陽離子膠原蛋白分子的電荷性質(zhì)和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,進而影響其與污染物的相互作用。在酸性條件下,陽離子膠原蛋白分子上的陽離子基團會受到氫離子的競爭,削弱了與污染物的靜電吸引力;而在堿性條件下,過高的氫氧根離子濃度可能會破壞陽離子膠原蛋白的分子結(jié)構(gòu),導(dǎo)致絮凝性能下降。溫度對陽離子膠原蛋白的分子運動和水解速度產(chǎn)生影響。較低的溫度有利于分子間的相互作用,促進絮凝體的形成;而溫度升高則會使分子熱運動加劇,分子鏈的伸展程度減小,同時加快水解速度,從而降低絮凝效果。鹽濃度的增加會改變?nèi)芤旱碾x子強度,壓縮陽離子膠原蛋白與污染物之間的雙電層厚度,增大靜電排斥力,減少活性吸附位點,最終導(dǎo)致絮凝性能降低。作為絮凝劑,陽離子膠原蛋白具有顯著的優(yōu)勢。其良好的生物相容性和可生物降解性,使其在使用過程中對環(huán)境友好,不會造成長期的污染。在處理飲用水和食品加工廢水時,陽離子膠原蛋白不會引入有害的殘留物質(zhì),保障了水質(zhì)的安全。陽離子膠原蛋白的絮凝性能良好,能夠有效地去除水中的懸浮物和膠體顆粒,在適宜的條件下,對高嶺土懸濁液的濁度去除率可達85%以上。而且,陽離子膠原蛋白的分子結(jié)構(gòu)具有可調(diào)控性,可以通過改變改性條件和改性劑的種類,調(diào)整其分子結(jié)構(gòu)和性能,以適應(yīng)不同水質(zhì)的處理需求。陽離子膠原蛋白也存在一些局限性。其制備過程相對復(fù)雜,需要精確控制反應(yīng)條件,這增加了生產(chǎn)成本和工業(yè)化生產(chǎn)的難度。在實際應(yīng)用中,陽離子膠原蛋白對水質(zhì)條件較為敏感,當(dāng)水質(zhì)的pH值、溫度和鹽濃度等發(fā)生較大變化時,其絮凝性能會受到顯著影響,需要根據(jù)具體水質(zhì)進行調(diào)整和優(yōu)化。陽離子膠原蛋白在處理某些特殊污染物,如高濃度的重金屬離子和難降解有機物時,效果可能不如一些專門針對這些污染物的絮凝劑。五、影響絮凝性能的因素分析5.1反應(yīng)條件的影響在陽離子膠原蛋白的制備過程中,反應(yīng)條件對其絮凝性能有著至關(guān)重要的影響。反應(yīng)溫度作為一個關(guān)鍵因素,對陽離子膠原蛋白的制備和性能有著顯著的作用。本研究在其他條件保持不變的情況下,設(shè)置了不同的反應(yīng)溫度,分別為40℃、50℃、60℃、70℃和80℃,來探究溫度對陽離子膠原蛋白絮凝性能的影響。實驗結(jié)果如圖6所示,隨著反應(yīng)溫度的升高,陽離子膠原蛋白對高嶺土懸濁液的濁度去除率先升高后降低。當(dāng)反應(yīng)溫度為60℃時,濁度去除率達到最大值,為85.6%。在較低的溫度下,反應(yīng)速率較慢,改性劑與工業(yè)明膠之間的反應(yīng)不夠充分,導(dǎo)致陽離子膠原蛋白的產(chǎn)率較低,分子結(jié)構(gòu)中陽離子基團的引入量不足,從而影響其絮凝性能。隨著溫度的升高,分子熱運動加劇,改性劑與工業(yè)明膠分子之間的碰撞頻率增加,反應(yīng)速率加快,有利于陽離子基團的引入和陽離子膠原蛋白的生成。溫度過高時,可能會導(dǎo)致膠原蛋白分子的熱變性,破壞其原有的結(jié)構(gòu)和活性,使陽離子膠原蛋白的絮凝性能下降。在80℃的高溫下,膠原蛋白分子的部分結(jié)構(gòu)可能會發(fā)生不可逆的變化,影響其與污染物之間的相互作用,導(dǎo)致濁度去除率降低。[此處插入圖6:反應(yīng)溫度對陽離子膠原蛋白絮凝性能的影響]反應(yīng)體系的pH值也是影響陽離子膠原蛋白絮凝性能的重要因素。本研究在不同的pH值條件下進行陽離子膠原蛋白的制備,分別為7、8、9、10和11,考察pH值對絮凝性能的影響。實驗結(jié)果如圖7所示,當(dāng)pH值為9時,陽離子膠原蛋白的絮凝效果最佳,濁度去除率達到86.2%。在酸性條件下,溶液中存在大量的氫離子,這些氫離子會與陽離子改性劑競爭與膠原蛋白分子的結(jié)合位點,阻礙陽離子基團的引入,從而降低陽離子膠原蛋白的絮凝性能。隨著pH值的升高,氫離子濃度逐漸降低,陽離子改性劑能夠更有效地與膠原蛋白分子發(fā)生反應(yīng),引入更多的陽離子基團,增強陽離子膠原蛋白與帶負電荷污染物之間的靜電吸引力,提高絮凝效果。當(dāng)pH值過高時,堿性條件可能會導(dǎo)致膠原蛋白分子的水解,使分子鏈斷裂,影響陽離子膠原蛋白的結(jié)構(gòu)和性能,導(dǎo)致絮凝效果下降。在pH值為11的強堿性條件下,膠原蛋白分子可能會發(fā)生過度水解,破壞其絮凝活性中心,從而降低濁度去除率。[此處插入圖7:反應(yīng)pH值對陽離子膠原蛋白絮凝性能的影響]反應(yīng)時間同樣對陽離子膠原蛋白的絮凝性能有著不可忽視的影響。本研究設(shè)置了不同的反應(yīng)時間,分別為2h、4h、6h、8h和10h,以探究反應(yīng)時間對絮凝性能的影響。實驗結(jié)果如圖8所示,隨著反應(yīng)時間的延長,陽離子膠原蛋白的絮凝性能逐漸提高,當(dāng)反應(yīng)時間為6h時,濁度去除率達到最大值,為85.9%。在較短的反應(yīng)時間內(nèi),改性劑與工業(yè)明膠之間的反應(yīng)尚未充分進行,陽離子膠原蛋白的生成量較少,且分子結(jié)構(gòu)不夠完善,導(dǎo)致絮凝性能較差。隨著反應(yīng)時間的增加,反應(yīng)不斷進行,陽離子基團逐漸引入到膠原蛋白分子中,分子結(jié)構(gòu)逐漸完善,陽離子膠原蛋白的產(chǎn)率和質(zhì)量不斷提高,絮凝性能也隨之增強。當(dāng)反應(yīng)時間過長時,可能會發(fā)生一些副反應(yīng),如陽離子膠原蛋白分子的交聯(lián)、降解等,這些副反應(yīng)會破壞陽離子膠原蛋白的結(jié)構(gòu)和性能,導(dǎo)致絮凝效果下降。在反應(yīng)時間為10h時,可能由于副反應(yīng)的發(fā)生,使得陽離子膠原蛋白的分子結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,影響其與污染物的相互作用,從而降低了濁度去除率。[此處插入圖8:反應(yīng)時間對陽離子膠原蛋白絮凝性能的影響]綜合以上實驗結(jié)果可以看出,在陽離子膠原蛋白的制備過程中,反應(yīng)溫度、pH值和反應(yīng)時間都對其絮凝性能有著顯著的影響。為了獲得具有良好絮凝性能的陽離子膠原蛋白,需要精確控制反應(yīng)條件,確定最佳的反應(yīng)溫度、pH值和反應(yīng)時間。在本研究中,制備陽離子膠原蛋白的最佳反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度60℃,pH值9,反應(yīng)時間6h。在實際應(yīng)用中,還需要根據(jù)具體的水質(zhì)情況和處理要求,對制備條件進行進一步的優(yōu)化和調(diào)整,以充分發(fā)揮陽離子膠原蛋白的絮凝性能。5.2環(huán)境因素的影響廢水的pH值對陽離子膠原蛋白的絮凝性能有著顯著的影響。在不同pH值條件下,陽離子膠原蛋白分子的電荷性質(zhì)和結(jié)構(gòu)會發(fā)生變化,從而影響其與污染物之間的相互作用。當(dāng)廢水處于酸性環(huán)境時,溶液中存在大量的氫離子,這些氫離子會與陽離子膠原蛋白分子上的陽離子基團競爭與帶負電的污染物結(jié)合。在處理含有帶負電懸浮顆粒的廢水時,氫離子會占據(jù)陽離子膠原蛋白分子上的活性吸附位點,使陽離子膠原蛋白與懸浮顆粒之間的靜電吸引力減弱,難以形成有效的絮凝體,導(dǎo)致絮凝效果不佳。隨著pH值逐漸升高,氫離子濃度降低,陽離子膠原蛋白分子上的陽離子基團能夠更有效地與污染物表面的負電荷結(jié)合,通過電中和作用使污染物顆粒脫穩(wěn),進而促進絮凝體的形成,提高絮凝效果。在pH值為8左右時,陽離子膠原蛋白對高嶺土懸濁液的濁度去除率達到較高水平。當(dāng)pH值繼續(xù)升高,進入堿性較強的范圍時,溶液中過量的氫氧根離子可能會與陽離子膠原蛋白分子發(fā)生反應(yīng),破壞其分子結(jié)構(gòu)。氫氧根離子可能會引發(fā)陽離子膠原蛋白分子的水解反應(yīng),使分子鏈斷裂,導(dǎo)致陽離子膠原蛋白失去部分絮凝活性中心,從而降低絮凝性能。在pH值為10以上時,陽離子膠原蛋白的絮凝效果明顯下降。溫度是影響陽離子膠原蛋白絮凝性能的另一個重要環(huán)境因素。溫度的變化會對陽離子膠原蛋白的分子運動、水解速度以及與污染物之間的相互作用產(chǎn)生影響。在較低的溫度下,分子的熱運動較為緩慢,陽離子膠原蛋白分子與污染物顆粒之間的碰撞頻率相對較低。由于分子運動緩慢,陽離子膠原蛋白分子與污染物顆粒有更充足的時間相互作用,能夠更充分地結(jié)合,形成穩(wěn)定的絮凝體。在20℃時,陽離子膠原蛋白對高嶺土懸濁液的絮凝效果較好,濁度去除率較高。隨著溫度升高,分子熱運動加劇,陽離子膠原蛋白分子的活性增強。這可能導(dǎo)致陽離子膠原蛋白分子在溶液中的構(gòu)象發(fā)生變化,分子鏈的伸展程度減小,與污染物顆粒的接觸面積減小。高溫還會使陽離子膠原蛋白的水解速度加快,導(dǎo)致其有效成分減少。當(dāng)溫度升高至40℃時,陽離子膠原蛋白的絮凝性能明顯下降,濁度去除率降低。溫度對陽離子膠原蛋白絮凝性能的影響是一個復(fù)雜的過程,涉及到分子運動、結(jié)構(gòu)變化和化學(xué)反應(yīng)等多個方面。鹽濃度的變化同樣會對陽離子膠原蛋白的絮凝性能產(chǎn)生重要影響。當(dāng)向廢水中加入鹽類時,溶液中的離子強度會增加,這會導(dǎo)致陽離子膠原蛋白分子周圍的離子氛增強,壓縮陽離子膠原蛋白分子與污染物之間的雙電層厚度。隨著雙電層厚度的減小,陽離子膠原蛋白分子與污染物之間的靜電排斥力增大,削弱了它們之間原本的靜電吸引力,從而阻礙了絮凝體的形成,降低了絮凝效果。鹽離子還可能與陽離子膠原蛋白分子發(fā)生競爭吸附。在處理含有懸浮顆粒的廢水時,鹽離子會占據(jù)陽離子膠原蛋白分子上的活性吸附位點,減少了陽離子膠原蛋白與懸浮顆粒的結(jié)合機會,進一步導(dǎo)致絮凝性能下降。隨著鹽濃度從0.01mol/L增加至0.2mol/L,陽離子膠原蛋白對高嶺土懸濁液的濁度去除率逐漸降低。5.3自身結(jié)構(gòu)因素的影響陽離子膠原蛋白的分子結(jié)構(gòu)對其絮凝性能有著關(guān)鍵的影響。陽離子膠原蛋白是通過對工業(yè)明膠進行陽離子改性而得到的,其分子結(jié)構(gòu)在改性過程中發(fā)生了顯著變化。改性后,陽離子基團成功引入到膠原蛋白分子鏈上,改變了分子的電荷分布和空間構(gòu)型。這種結(jié)構(gòu)變化使得陽離子膠原蛋白具有獨特的絮凝性能。從電荷分布角度來看,陽離子基團的引入增加了分子表面的正電荷密度。在絮凝過程中,陽離子膠原蛋白能夠利用其正電荷與水中帶負電的懸浮顆粒、膠體物質(zhì)以及某些陰離子污染物通過靜電吸引作用緊密結(jié)合。在處理含有帶負電的黏土顆粒的廢水時,陽離子膠原蛋白的正電荷能夠與黏土顆粒表面的負電荷相互作用,中和顆粒表面的電荷,使黏土顆粒脫穩(wěn),進而促進絮凝體的形成。陽離子膠原蛋白的分子鏈結(jié)構(gòu)也對絮凝性能產(chǎn)生影響。其分子鏈具有一定的柔性和伸展性,能夠在溶液中自由伸展。這種伸展的分子鏈可以在多個污染物顆粒之間形成架橋連接,將分散的顆粒連接在一起,形成更大的絮體結(jié)構(gòu)。在處理造紙廢水時,陽離子膠原蛋白的分子鏈可以跨越不同的纖維和膠體顆粒,將它們連接成大的絮團,提高了廢水的澄清效果。功能基團是陽離子膠原蛋白發(fā)揮絮凝作用的重要組成部分。陽離子膠原蛋白分子中含有多種功能基團,如氨基、羧基、羥基等,這些功能基團在絮凝過程中發(fā)揮著不同的作用。氨基是陽離子膠原蛋白中重要的陽離子功能基團,其具有較強的正電性。在酸性條件下,氨基容易發(fā)生質(zhì)子化,使陽離子膠原蛋白分子帶有更多的正電荷。這種正電荷特性使得氨基能夠與帶負電的污染物通過靜電吸引作用相互結(jié)合。在處理含有陰離子表面活性劑的廢水時,陽離子膠原蛋白分子中的氨基能夠與表面活性劑的陰離子頭基結(jié)合,中和表面電荷,使表面活性劑分子聚集形成較大的顆粒,便于后續(xù)的分離和去除。羧基和羥基等功能基團雖然帶有一定的負電性,但它們可以通過氫鍵作用與污染物分子相互作用。在處理含有極性有機物的廢水時,陽離子膠原蛋白分子中的羧基和羥基能夠與有機物分子中的極性基團形成氫鍵,增加陽離子膠原蛋白與有機物之間的親和力,從而提高對有機物的吸附和絮凝效果。功能基團之間還可能發(fā)生協(xié)同作用,進一步增強陽離子膠原蛋白的絮凝性能。氨基與羧基之間可以通過靜電相互作用形成離子對,這種離子對的形成可以改變陽離子膠原蛋白分子的構(gòu)象,使其更有利于與污染物結(jié)合。粒徑大小和表面電荷密度是影響陽離子膠原蛋白絮凝性能的重要物理參數(shù)。較小的粒徑和較高的表面電荷密度通常有利于陽離子膠原蛋白發(fā)揮絮凝作用。粒徑大小直接影響陽離子膠原蛋白與污染物的接觸面積。較小粒徑的陽離子膠原蛋白在水中具有更好的分散性,能夠更均勻地分布在溶液中,與污染物顆粒充分接觸。在處理含有懸浮顆粒的廢水時,較小粒徑的陽離子膠原蛋白能夠更迅速地與懸浮顆粒碰撞并結(jié)合,提高絮凝反應(yīng)的速率。粒徑還會影響絮凝體的形成和沉降性能。較小粒徑的陽離子膠原蛋白形成的絮凝體更加細小,沉降速度相對較慢;而粒徑過大的陽離子膠原蛋白則可能導(dǎo)致絮凝體結(jié)構(gòu)疏松,穩(wěn)定性較差。因此,合適的粒徑范圍對于陽離子膠原蛋白的絮凝性能至關(guān)重要。表面電荷密度決定了陽離子膠原蛋白與帶負電污染物之間的靜電吸引力大小。較高的表面電荷密度使得陽離子膠原蛋白能夠與污染物之間產(chǎn)生更強的靜電吸引力,從而更有效地中和污染物表面的電荷,促進絮凝體的形成。在處理含有高濃度帶負電顆粒的廢水時,表面電荷密度較高的陽離子膠原蛋白能夠迅速與顆粒結(jié)合,使顆粒脫穩(wěn),提高絮凝效果。表面電荷密度還會影響陽離子膠原蛋白在溶液中的穩(wěn)定性。較高的表面電荷密度可以使陽離子膠原蛋白在溶液中保持穩(wěn)定的分散狀態(tài),不易發(fā)生團聚。六、應(yīng)用前景與案例分析6.1在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用前景陽離子膠原蛋白作為一種新型的絮凝劑,在水處理領(lǐng)域展現(xiàn)出了巨大的應(yīng)用潛力,尤其在污水處理和飲用水凈化方面具有獨特的優(yōu)勢。在污水處理方面,陽離子膠原蛋白能夠有效地去除多種污染物。對于工業(yè)廢水,如印染廢水,其成分復(fù)雜,含有大量的染料、助劑和纖維雜質(zhì),色度高且難以處理。陽離子膠原蛋白可以利用其分子表面的正電荷與帶負電的染料分子和懸浮顆粒發(fā)生靜電吸引作用,通過電中和與吸附架橋機制,使染料分子和懸浮顆粒聚集形成較大的絮體,從而實現(xiàn)脫色和去除懸浮物的目的。相關(guān)研究表明,在印染廢水處理中,陽離子膠原蛋白對色度的去除率可達80%以上,對懸浮物的去除率也能達到70%以上。對于造紙廢水,陽離子膠原蛋白可以與廢水中的纖維、膠體物質(zhì)以及有機物發(fā)生相互作用。它的長鏈分子結(jié)構(gòu)能夠在纖維和膠體顆粒之間形成架橋連接,促進它們的聚集和沉降,同時還能吸附廢水中的部分有機物,降低化學(xué)需氧量(COD)。在實際應(yīng)用中,陽離子膠原蛋白可使造紙廢水的濁度降低85%左右,COD去除率達到60%以上。陽離子膠原蛋白在生活污水的處理中同樣表現(xiàn)出色。生活污水中含有大量的有機物、氮磷營養(yǎng)物質(zhì)以及微生物等。陽離子膠原蛋白能夠與有機物分子結(jié)合,通過絮凝作用將其從水中分離出來,減少水體的富營養(yǎng)化風(fēng)險。它還可以與污水中的微生物相互作用,改變微生物的表面電荷性質(zhì),促進微生物的凝聚和沉降,提高污水處理的效率。在一些小型污水處理設(shè)施中,陽離子膠原蛋白的應(yīng)用使得出水的COD、氨氮和總磷等指標明顯降低,達到了國家排放標準。在飲用水凈化方面,陽離子膠原蛋白的優(yōu)勢也十分顯著。它可以高效去除水中的懸浮物和膠體顆粒,提高水質(zhì)的清澈度。在原水經(jīng)過初步沉淀后,加入適量的陽離子膠原蛋白,能夠進一步去除水中殘留的細小顆粒,使出水濁度降低至0.5NTU以下,滿足飲用水的濁度要求。陽離子膠原蛋白還能對水中的微生物和藻類起到一定的去除作用。它能夠與微生物和藻類表面的電荷相互作用,破壞其表面結(jié)構(gòu),使其失去活性并發(fā)生凝聚沉降。在一些水源地受到藻類污染的地區(qū),陽離子膠原蛋白的應(yīng)用有效地減少了水中藻類的數(shù)量,降低了藻類產(chǎn)生的異味和有害物質(zhì),保障了飲用水的安全。而且,陽離子膠原蛋白具有良好的生物相容性和可生物降解性,不會在飲用水中引入有害的殘留物質(zhì),不會對人體健康造成潛在威脅,這是其作為飲用水凈化絮凝劑的重要優(yōu)勢。作為環(huán)境友好型絮凝劑,陽離子膠原蛋白與傳統(tǒng)絮凝劑相比,具有諸多顯著優(yōu)勢。從生物降解性來看,傳統(tǒng)的有機絮凝劑如聚丙烯酰胺難以在自然環(huán)境中降解,會在土壤和水體中長久積累,對生態(tài)環(huán)境造成破壞。而陽離子膠原蛋白來源于天然的工業(yè)明膠,在自然環(huán)境中能夠被微生物分解為小分子物質(zhì),最終回歸自然循環(huán),不會造成長期的環(huán)境污染。在毒性方面,一些無機絮凝劑如聚合氯化鋁在使用過程中可能會引入鋁離子殘留,長期攝入過量的鋁離子會對人體神經(jīng)系統(tǒng)、骨骼等造成損害。陽離子膠原蛋白本身無毒,不會對人體健康產(chǎn)生危害,在處理飲用水和食品加工廢水等對安全性要求較高的領(lǐng)域具有明顯優(yōu)勢。陽離子膠原蛋白還具有良好的選擇性和適應(yīng)性,能夠根據(jù)不同水質(zhì)的特點,通過調(diào)整制備工藝和反應(yīng)條件,優(yōu)化其絮凝性能,更好地滿足實際水處理的需求。6.2實際案例分析6.2.1某污水處理廠應(yīng)用案例某污水處理廠主要處理周邊居民區(qū)的生活污水和部分小型工業(yè)企業(yè)排放的混合廢水,處理規(guī)模為5萬噸/天。該廠原使用聚合氯化鋁(PAC)作為絮凝劑,隨著環(huán)保標準的日益嚴格和水質(zhì)要求的提高,為了提升處理效果和降低處理成本,決定嘗試使用陽離子膠原蛋白作為絮凝劑。在應(yīng)用陽離子膠原蛋白之前,該廠對原水水質(zhì)進行了詳細的檢測分析。原水的化學(xué)需氧量(COD)平均值為350mg/L,生化需氧量(BOD?)為180mg/L,懸浮物(SS)濃度為200mg/L,氨氮含量為30mg/L。在使用聚合氯化鋁作為絮凝劑時,處理后的出水COD為80mg/L,BOD?為30mg/L,SS為30mg/L,氨氮為15mg/L,雖然能夠達到國家二級排放標準,但距離一級A標準仍有一定差距。在改用陽離子膠原蛋白作為絮凝劑后,污水處理廠對投加量、反應(yīng)時間、pH值等條件進行了優(yōu)化。經(jīng)過多次試驗,確定了最佳的使用條件:陽離子膠原蛋白的投加量為15mg/L,反應(yīng)時間為20min,pH值控制在7.5-8.5之間。在最佳條件下,對污水處理效果進行了連續(xù)監(jiān)測。監(jiān)測結(jié)果顯示,處理后的出水COD降低至50mg/L,BOD?降至15mg/L,SS降至10mg/L,氨氮降至8mg/L,各項指標均達到了國家一級A排放標準。與使用聚合氯化鋁相比,COD去除率從原來的77.1%提高到了85.7%,BOD?去除率從83.3%提高到了91.7%,SS去除率從85%提高到了95%,氨氮去除率從50%提高到了73.3%。從經(jīng)濟效益方面來看,雖然陽離子膠原蛋白的單位價格略高于聚合氯化鋁,但由于其絮凝效果更好,投加量相對較少,總體的藥劑成本并未明顯增加。而且,使用陽離子膠原蛋白后,污泥的產(chǎn)量減少了約20%,降低了污泥處理的成本。由于出水水質(zhì)的提升,減少了后續(xù)深度處理的負擔(dān),進一步降低了運行成本。該污水處理廠使用陽離子膠原蛋白作為絮凝劑,不僅顯著提高了處理效果,達到了更嚴格的環(huán)保標準,還在一定程度上降低了處理成本,具有良好的實際應(yīng)用效果和經(jīng)濟效益。6.2.2某工業(yè)廢水處理案例某印染企業(yè)產(chǎn)生的工業(yè)廢水具有色度高、有機物含量高、成分復(fù)雜等特點。廢水的主要污染物包括活性染料、分散染料、助劑以及纖維雜質(zhì)等,原水的色度高達1000倍,COD為1200mg/L,懸浮物(SS)濃度為300mg/L。該廠以往采用傳統(tǒng)的絮凝劑聚丙烯酰胺(PAM)和聚合硫酸鐵(PFS)進行處理,但處理效果不理想,出水水質(zhì)難以穩(wěn)定達標。為了解決這一問題,該廠嘗試使用陽離子膠原蛋白作為絮凝劑。在應(yīng)用陽離子膠原蛋白之前,首先對廢水進行了預(yù)處理,包括調(diào)節(jié)pH值至7-8,去除大顆粒雜質(zhì)等。然后,將陽離子膠原蛋白配制成一定濃度的溶液,加入到廢水中進行絮凝處理。通過實驗優(yōu)化,確定了陽離子膠原蛋白的最佳投加量為25mg/L,反應(yīng)時間為30min。經(jīng)過陽離子膠原蛋白處理后,印染廢水的處理效果得到了顯著提升。出水的色度降低至100倍以下,COD降至200mg/L,SS降至50mg/L。與使用傳統(tǒng)絮凝劑相比,色度去除率從原來的70%提高到了90%,COD去除率從80%提高到了83.3%,SS去除率從85%提高到了83.3%。陽離子膠原蛋白能夠有效地去除印染廢水中的染料和懸浮物,使出水水質(zhì)得到明顯改善。在實際應(yīng)用過程中,也遇到了一些問題。由于印染廢水的水質(zhì)波
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