新高考化學(xué)二輪重點(diǎn)專(zhuān)題30講2026版第29講-逆向思維:有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的基本方法contents目錄01考向分析010203知識(shí)重構(gòu)重溫經(jīng)典04模型建構(gòu)考向分析PART01012025年高考有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)考點(diǎn)統(tǒng)計(jì)卷種沒(méi)考查半開(kāi)放（補(bǔ)全型）全開(kāi)放（任選試劑）河北、河南、湖北、云南4全國(guó)卷、安徽、廣西、海南、湖南、江蘇、上海、天津、浙江1月和6月10北京、重慶、福建、甘肅、廣東、黑吉遼蒙、江西、山東、陜晉青寧、四川101.有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)仍是有機(jī)綜合題中壓軸的考點(diǎn)。2.呈現(xiàn)方式多元化?！叭_(kāi)放”的有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的比例在減少，而“半開(kāi)放”的補(bǔ)全合成路線設(shè)計(jì)的比例正在增加，已達(dá)50%。3.始終圍繞“碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化”設(shè)問(wèn)，全方位考查學(xué)生分析問(wèn)題和解決問(wèn)題能力。重溫經(jīng)典PART0202【例1】（2025全國(guó)卷T29）艾拉莫德(化合物F)有抗炎鎮(zhèn)痛作用，可用于治療類(lèi)風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎。F的一條合成路線如下(略去部分條件和試劑)。重溫經(jīng)典，感悟高考(7)參照反應(yīng)①和②，利用

和完成殺菌劑乙霉威()的合成路線：原料目標(biāo)產(chǎn)物①引入-NO2；②將-NO2還原成-NH2；③取代。對(duì)比原料和目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)碳骨架和官能團(tuán)的變化。【例2】(黑吉遼蒙19)含呋喃骨架的芳香化合物在環(huán)境化學(xué)和材料化學(xué)領(lǐng)域具有重要價(jià)值。一種含呋喃骨架的芳香化合物合成路線如下：重溫經(jīng)典，感悟高考回答下列問(wèn)題：（6）參考上述路線，設(shè)計(jì)如下轉(zhuǎn)化。X和Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為_(kāi)______________和________________。消去，引入雙鍵取代，引入苯環(huán)取代，在雙鍵上引入-Br在流程中找相同的試劑或反應(yīng)條件，來(lái)實(shí)現(xiàn)碳骨架和官能團(tuán)的變化?！纠?】

(2025山東T19）麻醉藥布比卡因(I)的兩條合成路線如下：重溫經(jīng)典，感悟高考回答下列問(wèn)題：(6)以

，

，

為主要原料合成

。利用上述信息補(bǔ)全合成路線

。

目標(biāo)產(chǎn)物取代，引入烴基加成K2CO3H2/PtO2H2/PtO2K2CO3當(dāng)有多條合成路線時(shí)，要優(yōu)化選擇最合理的路線?！纠?】(2025上?！び袡C(jī)題)化合物G是合成降壓藥福辛普利的中間體。重溫經(jīng)典，感悟高考(9)結(jié)合題目信息，給出以HCHO和

為原料，合成

的路線(無(wú)機(jī)試劑任選)_______。高聚物加聚單體原料引入碳碳雙鍵；增長(zhǎng)1個(gè)碳；HCHO，H+，H2O濃H2SO4，Δ當(dāng)目標(biāo)產(chǎn)物為高聚物時(shí)，先逆推其單體?！纠?】（2025江蘇T15）G是一種四環(huán)素類(lèi)藥物合成中間體，其合成路線如下：重溫經(jīng)典，感悟高考（5）寫(xiě)出以

和

為原料制備的合成路線流程圖

(無(wú)機(jī)試劑和兩碳以下的有機(jī)試劑任用，合成路線示例見(jiàn)本題題干)?？s聚水解取代還原取代【答案】【例5】（2025北京T17）一種受體拮抗劑中間體P合成路線如下：重溫經(jīng)典，感悟高考已知：①②試劑a是

。（4）以G和M為原料合成P分為三步反應(yīng)。已知：①M(fèi)含有1個(gè)sp雜化的碳原子。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。②Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。（5）P的合成路線中，有兩處氨基的保護(hù)，分別是：①A→B引入保護(hù)基，D→E脫除保護(hù)基；②_______。官能團(tuán)的保護(hù)包含引入保護(hù)基和脫除保護(hù)基。E→F引入保護(hù)基，Y→P脫除保護(hù)基【例7】（2025海南T18）藥物I的一種合成路線如下：重溫經(jīng)典，感悟高考（7）比照上圖合成I的路線信息，從

出發(fā)，輔之以C6H5CH2Cl及一個(gè)或兩個(gè)碳的有機(jī)物(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)合成

的路線

。已知：①羧基在催化氫化條件下不被還原；②原料目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)位多了支鏈；引入碳碳雙鍵和羧基；CH3COCl，ΔAlCl3①NaOH②C6H5CH2ClBr2NaCNH+H2Pd/CH2SO4，Δ引入保護(hù)基脫除保護(hù)基多官能團(tuán)轉(zhuǎn)化時(shí)，需考慮官能團(tuán)的保護(hù)問(wèn)題。知識(shí)重構(gòu)PART0303知識(shí)重構(gòu)，系統(tǒng)梳理1．合成路線的表達(dá)格式有機(jī)原料中間體1中間體2反應(yīng)試劑反應(yīng)條件反應(yīng)試劑反應(yīng)條件……目標(biāo)產(chǎn)物（1）比化學(xué)方程式簡(jiǎn)潔；（2）有機(jī)物要寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，也可用鍵線式表示；（3）箭頭上注明“反應(yīng)試劑”和“反應(yīng)條件”。知識(shí)重構(gòu)，系統(tǒng)梳理2．各類(lèi)有機(jī)物的相互轉(zhuǎn)化知識(shí)重構(gòu)，系統(tǒng)梳理3．各類(lèi)官能團(tuán)的引入方法官能團(tuán)引入方法羥基①烯烴與水加成反應(yīng)、

②鹵代烴水解反應(yīng)③醛(酮)催化加氫反應(yīng)、

④酯類(lèi)水解反應(yīng)、⑤酯或羧酸被強(qiáng)還原劑還原⑥羥醛縮合反應(yīng)⑦醛(酮)與格氏試劑反應(yīng)后在酸性條件下的水解反應(yīng)碳鹵鍵①烷烴或苯環(huán)上的烷基上的H與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)②烯烴α－H與鹵素單質(zhì)光照下的取代反應(yīng)③苯環(huán)上H與鹵素單質(zhì)在催化劑下的取代反應(yīng)④烯烴(炔烴)與鹵素單質(zhì)或HX的加成反應(yīng)⑤醇類(lèi)與HX的取代反應(yīng)等知識(shí)重構(gòu)，系統(tǒng)梳理官能團(tuán)引入方法碳碳雙鍵①鹵代烴的消去

②醇的消去③炔烴的不完全加成醛基①RCH2OH(伯醇)氧化②羥醛縮合③烯烴臭氧氧化羧基①醇或醛的氧化②酯類(lèi)的水解、③醛(酮)與HCN加成后在酸性條件下水解生成α－羥基酸④苯的同系物被高錳酸鉀氧化酯基酯化反應(yīng)知識(shí)重構(gòu)，系統(tǒng)梳理4．構(gòu)建碳骨架的方法構(gòu)建碳骨架碳鏈增長(zhǎng)碳鏈縮短碳鏈成環(huán)烯烴/炔烴與HCN的加成醛與HCN的加成羥醛縮合反應(yīng)烯烴/炔烴被KMnO4氧化芳香烴被KMnO4氧化共軛二烯烴與烯烴成環(huán)CH≡CHCH2=CHCNCH2=CHCOOHHCN催化劑H2O,H+△丙烯腈丙烯酸C=ORHCRHOHCNCRHOHCH2NH2HCN催化劑H2催化劑利用HCN的加成增長(zhǎng)碳鏈β+催化劑CH3CHOCH3CHOCH3CHCH2CHOHOαα催化劑△CH3CHCH

CHOαβ利用羥醛縮合增長(zhǎng)碳鏈RC≡CHRCOOHKMnO4H+C=CH－RR'R"KMnO4H+C=OR'R"+R－COOHCHRR'KMnO4H+COOH利用氧化反應(yīng)縮短碳鏈利用周環(huán)反應(yīng)成環(huán)+COOHCOOH羥基酸分子內(nèi)酯化成環(huán)HOCH2CH2CH2COOH+H2O知識(shí)重構(gòu)，系統(tǒng)梳理5．官能團(tuán)的保護(hù)在引入一個(gè)新官能團(tuán)或?qū)⒛骋还倌軋F(tuán)加以轉(zhuǎn)換時(shí)，若反應(yīng)會(huì)影響分子中原有的官能團(tuán)，則應(yīng)對(duì)這一官能團(tuán)進(jìn)行保護(hù)。一般來(lái)講，包括兩個(gè)階段：引入保護(hù)基、脫除保護(hù)基。保護(hù)酚羥基方法①：先與CH3I反應(yīng)保護(hù)，后用H2SO4與之反應(yīng)得到酚羥基。易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化方法②：先用NaOH溶液轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：保護(hù)酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化引入保護(hù)基脫除保護(hù)基保護(hù)氨基方法①：先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化方法②：如先生成硝基，再用Fe/HCl還原成氨基。保護(hù)碳碳雙鍵方法：先用氯化氫通過(guò)加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過(guò)消去

反應(yīng)重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化保護(hù)醛基方法：如R-CHO先與R-CH2OH反應(yīng)保護(hù)，再用如下反應(yīng)復(fù)原。易被氧氣、銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液氧化模型建構(gòu)PART0404建立解題思維模型：對(duì)比結(jié)構(gòu)題給原料、目標(biāo)產(chǎn)物基礎(chǔ)原料目標(biāo)產(chǎn)物明確碳骨架變化明確官能團(tuán)變化官能團(tuán)種類(lèi)官能團(tuán)數(shù)目官能團(tuán)位置設(shè)計(jì)碳骨架變化路徑設(shè)計(jì)官能團(tuán)變化路徑官能團(tuán)引入官能團(tuán)消去碳鏈增長(zhǎng)碳鏈縮短開(kāi)環(huán)成環(huán)明確反應(yīng)順序整理合成路線正推逆推正逆結(jié)合推斷合成中間體基團(tuán)保護(hù)定位效應(yīng)先保護(hù)后恢復(fù)先占位后移除先消去后加成模型建構(gòu)，升華方法1．重視夯實(shí)基礎(chǔ)，熟練掌握各類(lèi)有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系，精準(zhǔn)控制反應(yīng)條件細(xì)節(jié)；

2．立足有機(jī)反應(yīng)的本質(zhì)，引導(dǎo)學(xué)生分析碳骨架和官能團(tuán)的變化，切莫生搬硬套題中信息

；

3．幫助學(xué)生構(gòu)建分步驗(yàn)證的解題流程，完善解題模型，把逆合成分