７.１氧化性物質(zhì)在氧化還原反應(yīng)中,能獲得電子的物質(zhì)稱為氧化劑。危險(xiǎn)品中所指的氧化性物質(zhì)只是那些氧化性能較強(qiáng)、化學(xué)性質(zhì)比較活潑的一些物質(zhì)。這類物質(zhì)遇酸、堿、水分或與還原劑易燃物接觸,或經(jīng)摩擦、撞擊、加熱等均能迅速分解放出氧氣并產(chǎn)生大量的熱,有引起燃燒或爆炸的危險(xiǎn)。常見的氧化性物質(zhì)有氧氣、臭氧、氟氣等氣體;過氧化氫、次氯酸鹽、硝酸等液體;氯酸、過氯酸、亞氯酸、硝酸、亞硝酸、過錳酸、重鉻酸等鹽類;金屬及有機(jī)過氧化物等。下面分別介紹之。7.1.1氧化性物質(zhì)的種類按氧化性的強(qiáng)弱把氧化劑分為一級(jí)和二級(jí),按其組成又分為有機(jī)氧化劑和無機(jī)氧化劑。下一頁返回７.１氧化性物質(zhì)1.一級(jí)無機(jī)氧化物這類氧化劑大多為堿金屬(鋰、鈉、鉀、銣、銫)或堿土金屬(鎂、鈣、鍶)的過氧化物和鹽類。它們的分子中含有過氧基(—O—O—)或高價(jià)態(tài)元素,性質(zhì)極不穩(wěn)定,易分解,具有極強(qiáng)的氧化性。(1)過氧化物類這類物質(zhì)中含有過氧基(—O—O—),極不穩(wěn)定,易放出具有強(qiáng)氧化性的原子氧,如過氧化鈉Na2O2、過氧化鉀K2O2等。過氧化鈉遇冷水放出過氧化氫,遇熱水放出氧氣,因此嚴(yán)禁其與空氣中的水分接觸。此外,其與濕布、布、木材等接觸便著火,與乙醇、甘油等混合時(shí)著火并爆炸。上一頁下一頁返回７.１氧化性物質(zhì)過氧化鉀具有最劇烈的性質(zhì),遇水則產(chǎn)生氧氣與過氧化氫。5K2O2+6H2O→2O2+H2O2+10KOH過氧化氫與堿作用分別放出氧和熱。H2O2→H2O+1/2O2+96kJ/mol濃度在30%以下者分解緩慢,超過30%時(shí)分解加快。加入少量的Na4P2O7可使之穩(wěn)定。過氧化氫被銅、鐵、鉻等金屬污染時(shí)劇烈分解,例如,銅在溶液中只有1ppm①,也會(huì)促使過氧化氫分解而產(chǎn)生熱,在70℃溫度下分解1h可分解20%。過氧化氫濃度升高時(shí),危險(xiǎn)性迅速增大,超過50%時(shí),即使無火源,也能使可燃物著火。與酒精、丙酮、甘油等的混合物尤為危險(xiǎn),甚至?xí)鸨Z。與人體接觸時(shí)會(huì)產(chǎn)生刺激,引起燒傷,進(jìn)入眼睛會(huì)造成失明危險(xiǎn)。上一頁下一頁返回７.１氧化性物質(zhì)(2)氯的含氧酸及其鹽類這類物質(zhì)中含有高價(jià)態(tài)氯原子,易得到電子變?yōu)榈蛢r(jià)態(tài)的氯原子,如高氯酸鈉(NaClO4)、氯酸鉀(KClO3)等。①氯酸鹽:代表性物質(zhì)有氯酸鉀,370℃熔化,400℃按下式分解:KClO3→KCl+3/2O2+45.4kJ·mol-1因此,與有機(jī)物共存時(shí)容易著火,特別是同硫黃或活性炭的混合物稍加摩擦便會(huì)起火。2KClO3+3S→2KCl+3SO2氯酸鉀與濃硫酸相遇發(fā)生爆炸反應(yīng),生成不穩(wěn)定的有毒二氧化氯。二氧化氯具有極強(qiáng)的氧化能力,連蔗糖都能被其氧化而燃燒。3KClO3+3H2SO4→3KHSO4+HClO4+2ClO2+H2O上一頁下一頁返回７.１氧化性物質(zhì)利用與此同類的氯酸鈉的強(qiáng)氧化力可制作除草劑。②過氯酸鹽:過氯酸鉀比氯酸鉀穩(wěn)定,但在400℃以上同樣放出氧氣與熱而分解。過氯酸鉀可制成60%~72%的溶液作為商品出售,但與有機(jī)物相混合時(shí)具有強(qiáng)爆炸性。與脫水劑相接觸成為無水鹽,在常溫下也能分解,與有機(jī)物共存時(shí)可發(fā)生爆炸。③亞氯酸鹽:屬于此類的亞氯酸鈉,若無水時(shí),在350℃伴隨發(fā)熱而分解,放出氧氣。該物通常含有水,所以在更低的溫度(120℃~130℃)下能分解:NaClO2→NaCl+O2與金屬粉末相混合時(shí)具有爆炸性,遇到酸時(shí)與氯酸鹽具有相同的性質(zhì),生成爆炸性二氧化氯。上一頁下一頁返回７.１氧化性物質(zhì)④次氯酸鹽:代表性物質(zhì)次氯酸鈣,具有強(qiáng)氧化能力。利用它可進(jìn)行漂白、水池或飲料水的殺菌,以及去除氰化物等。次氯酸鈣約于180℃分解,放出氧氣與熱。Ca(ClO2)2→CaCl2+O2+84~125kJ·mol-1與水共存時(shí)分解溫度下降,因此,應(yīng)絕對(duì)避免與有機(jī)物接觸。對(duì)于氯的含氧酸鹽,分子內(nèi)的氧原子數(shù)少的有低溫分解的傾向,但含氧量多時(shí),爆炸威力大。(3)硝酸鹽類這類物質(zhì)中含有高價(jià)態(tài)的氮原子,如硝酸鉀(KNO3)、硝酸鋰(LiNO3)等。上一頁下一頁返回７.１氧化性物質(zhì)硝酸銨NH4NO3是代表性物質(zhì)。170℃熔化,210℃分解。高溫時(shí)產(chǎn)生如下分解:2NH4NO3→2N2+4H2O+O2與有機(jī)物的混合物顯示劇烈的爆炸性,與金屬粉、木炭、硫黃等接觸發(fā)生爆炸。(4)高錳酸鹽類這類物質(zhì)中含有高價(jià)態(tài)的錳原子,如高錳酸鉀(KMnO4)、高錳酸鈉(NaMnO4)等。①1ppm=10-6。高錳酸鉀不論是干燥狀態(tài)還是水溶液狀態(tài),與有機(jī)物混合時(shí)都會(huì)有爆炸的危險(xiǎn)。上一頁下一頁返回７.１氧化性物質(zhì)2.二級(jí)無機(jī)氧化劑除一級(jí)以外的所有無機(jī)氧化劑均屬此類,這類物質(zhì)也容易分解,但比一級(jí)氧化劑要相對(duì)穩(wěn)定,具有比較強(qiáng)的氧化性,也能引起燃燒。(1)硝酸鹽及亞硝酸鹽類有硝酸鑭(La(NO3)3)、亞硝酸鉀(KNO2)等。(2)過氧化物類有過二硫酸鈉(Na2S2O3)、過硼酸鈉(NaBO3)等。(3)鹵素含氧酸及其鹽類這主要包括氯、溴、碘等的含氧酸及其鹽類,如溴酸鈉(NaBrO3)、高碘酸(HIO4)等。上一頁下一頁返回７.１氧化性物質(zhì)(4)其他氧化物這些物質(zhì)不穩(wěn)定,易分解放出氧氣,如氧化銀(Ag2O)、五氧化二碘(I2O5)等。3.一級(jí)有機(jī)氧化劑這些氧化劑大多為有機(jī)過氧化物或硝酸化合物,都含有極不穩(wěn)定的氧原子,具有極強(qiáng)的氧化性,能引起燃燒和爆炸。(1)有機(jī)過氧化物類同無機(jī)過氧化物類一樣,這類物質(zhì)也含有過氧基(—O—O—),受到光和熱作用,很容易分解放出氧氣,常因此發(fā)生燃燒和爆炸。上一頁下一頁返回７.１氧化性物質(zhì)因此,一些極不穩(wěn)定的有機(jī)氧化劑必須加入穩(wěn)定劑后方可儲(chǔ)運(yùn),如過氧化苯甲酰[(C6H5CO)2O2]受熱、摩擦撞擊就會(huì)發(fā)生爆炸,與硫酸能發(fā)生劇烈反應(yīng),引起燃燒并放出有毒氣體,但當(dāng)含有30%的水分時(shí)就比較穩(wěn)定。(2)有機(jī)硝酸鹽類此類物質(zhì)也同無機(jī)硝酸鹽相似,含有高價(jià)態(tài)的氮原子,易得電子變?yōu)榈蛢r(jià)態(tài),如硝酸胍[H2NC(NH)NH2HNO3]、硝酸脲[—CO(NH2)2HNO3]等。4.二級(jí)有機(jī)氧化劑此類氧化劑均為有害的氧化物,也易分解,放出氧氣和進(jìn)行自身的氧化-還原反應(yīng),如過醋酸(CH3COOOH)等。上一頁下一頁返回７.１氧化性物質(zhì)7.1.2氧化性物質(zhì)的特性在無機(jī)化學(xué)反應(yīng)中,可以由電子的得失或化合價(jià)的變化來判斷氧化還原反應(yīng)。但在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中,由于大多數(shù)有機(jī)化合物都是以共價(jià)鍵組成的,它們分子內(nèi)的原子間沒有明顯的電子得失,很少有化合價(jià)的變化,所以不能用電子的得失或化合價(jià)的變化來判斷有機(jī)化學(xué)反應(yīng)是否為氧化-還原反應(yīng)。但是在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的氧化還原反應(yīng),都和氧的得失或氫的得失有關(guān)。所以,在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中,常把與氧的化合或失去氫的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng),而將與氫的化合或失去氧的反應(yīng)稱為還原反應(yīng),把在反應(yīng)中失去氧或獲得氫的物質(zhì)稱為氧化劑,把獲得氧或失去氫的物質(zhì)稱為還原劑。上一頁返回７.２遇水燃燒物質(zhì)凡是能與水發(fā)生劇烈反應(yīng),放出可燃性氣體,同時(shí)產(chǎn)生熱量,從而能引起燃燒的物質(zhì),稱為遇水燃燒物質(zhì)。這類物質(zhì),除遇水發(fā)生劇烈反應(yīng)外,也能與酸類或氧化劑發(fā)生劇烈反應(yīng)引起燃燒,而且發(fā)生燃燒爆炸的危險(xiǎn)性比遇水時(shí)更大。7.2.1遇水燃燒物質(zhì)的分類1.一級(jí)遇水燃燒物質(zhì)這類物質(zhì)遇水或酸時(shí)反應(yīng)速度快,放出易燃?xì)怏w量多,發(fā)熱量高,容易引起燃燒爆炸,如活潑金屬、金屬氫化物、硼氫化物、硫的金屬化合物、磷化物等。下一頁返回７.２遇水燃燒物質(zhì)2.二級(jí)遇水燃燒物質(zhì)這類物質(zhì)遇水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)速度比較緩慢,放出的熱量比較少,產(chǎn)生的可燃性氣體一般遇火源時(shí)才引起燃燒,如石灰氮、鋅粉、保險(xiǎn)粉(低亞硫酸鈉)等。7.2.2遇水燃燒物質(zhì)的特性這類物質(zhì)共同的特性是遇水分解。1.活潑金屬及其合金如鉀、鈉、鋰、銣、鈉汞齊、鉀鈉合金等,遇水即發(fā)生劇烈反應(yīng),在奪取水中氧原子與之化合的同時(shí),放出氫氣和大量的熱,其熱量能使氫氣自燃或爆炸。對(duì)尚未來得及反應(yīng)的金屬,隨之燃燒或飛濺。2Na+2H2O=2NaOH+H2↑+371kJ上一頁下一頁返回７.２遇水燃燒物質(zhì)2.金屬氫化物如氫化鈉、氫化鈣、氫化鋁等,遇水能劇烈反應(yīng)而放出氫氣。2NaH+2H2O=2NaOH+2H2↑+132kJ3.硼氫化合物如二硼氫、硼氫化鈉等,與水反應(yīng)放出氫氣。B2H6+6H2O=2H3BO3+6H2↑+418kJ4.碳的金屬化合物如碳化鈣、碳化鋁等,遇水反應(yīng)劇烈,放出可燃性氣體,如乙炔、甲烷等。上一頁下一頁返回７.２遇水燃燒物質(zhì)CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2↑Al4C3+12H2O=Al(OH)3+3CH4↑5.磷化物如磷化鈣、磷化鋅等,遇水生成磷化氫,在空氣中能自燃。2Ca3P2+12H2O=6Ca(OH)2+4PH3↑+Q6.其他如保險(xiǎn)粉和焊接用的鎂鋁粉等,遇水也能產(chǎn)生可燃性氣體,有火災(zāi)爆炸的危險(xiǎn)。上一頁下一頁返回７.２遇水燃燒物質(zhì)在忌水性物質(zhì)中,還有生石灰、無水氯化鋁、過氧化堿、苛性鈉、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、三氯化磷等,這類物質(zhì)遇水雖不產(chǎn)生可燃性氣體,自身也不會(huì)著火,但它們與水接觸時(shí)所發(fā)出的熱量能將其鄰近的其他可燃物質(zhì)引燃著火。忌水性物質(zhì)的這種發(fā)火現(xiàn)象,從廣義上講,可以說是“自燃”。在倉庫中保管金屬鈉時(shí),雨水進(jìn)入倉庫而發(fā)生自燃的事故是屢見不鮮的。因此,遇水燃燒物質(zhì)應(yīng)避免與水或潮濕的空氣接觸,更應(yīng)注意與酸和氧化劑隔離。上一頁返回７.３混合危險(xiǎn)性物質(zhì)如果兩種或兩種以上的物質(zhì),由于混合或接觸而產(chǎn)生著火危險(xiǎn),則把這種物質(zhì)叫作混合性危險(xiǎn)性物質(zhì)。在混合物質(zhì)的危險(xiǎn)中,有如下三種情況:①物質(zhì)混合后形成類似混合炸藥的爆炸性混合物的情況;②物質(zhì)混合的同時(shí),引起著火或爆炸的情況;③物質(zhì)混合時(shí)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成敏感的爆炸性化合物?；旌衔镔|(zhì)的危險(xiǎn),一般發(fā)生在強(qiáng)氧化性物質(zhì)和強(qiáng)還原性物質(zhì)相混合時(shí)。常見氧化性物質(zhì)在第7.1節(jié)中已做介紹,常見還原性物質(zhì)有苯胺、胺類、醇類、醛類、有機(jī)酸、油脂等以及其他有機(jī)化合物,另外,還有硫黃、磷、碳、硫化砷、銻、金屬粉等。下一頁返回７.３混合危險(xiǎn)性物質(zhì)作為混合性炸藥的黑色炸藥(硝酸鉀、硫黃、木炭粉)、高氯酸銨類炸藥(高氯酸銨、硅鐵粉、木粉、重油)、銨油炸藥(硝酸銨、礦物油)、液氧炸藥(液氧、炭粉)、禮花(硝酸鉀、硫黃、硫化砷)、照明用閃光劑(硝酸鉀、鎂粉)等,都是由氧化性物質(zhì)和還原性物質(zhì)混合組成的混合炸藥。當(dāng)在鉻酐中注入乙醇時(shí),會(huì)立即開始燃燒。當(dāng)把單獨(dú)存在無多大危險(xiǎn)的次氯酸鈉粉末與硫化硫酸鈉粉末(硫代硫酸鈉粉)相混合時(shí),則立即燃燒,前者一般用作漂白粉,后者習(xí)慣用作沖相片的原料,都是人們熟悉的藥品。如果把濃度較高的過氧化氫(約80%)和濃度較高的水合肼(約80%)進(jìn)行調(diào)和,或把發(fā)煙硝酸和苯胺進(jìn)行調(diào)和,就會(huì)立即著火,而且激烈地燃燒,這樣的調(diào)和可用于火箭推進(jìn)燃料。上一頁下一頁返回７.３混合危險(xiǎn)性物質(zhì)如果把黑索今、特屈兒等硝銨系列炸藥與活性炭一起加熱,稍微超過100℃就發(fā)生劇烈放熱反應(yīng),直至爆炸。這可能是游離的硝基和活性炭起反應(yīng)的結(jié)果。如果使TNT、苦味酸等熔融物與活性炭相接觸,也會(huì)發(fā)生如上所述的同樣的爆炸。在火藥廠曾經(jīng)有過這種事故,在做TNT炸藥用活性炭脫色的試驗(yàn)時(shí),突然發(fā)生爆炸,使整個(gè)火炸藥廠被炸掉。上一頁返回７.４反應(yīng)失控的危險(xiǎn)性7.4.1反應(yīng)失控的概念通常,由化學(xué)反應(yīng)得到的產(chǎn)品,是用反應(yīng)率和反應(yīng)速度的乘積來加以評(píng)價(jià)的,因此,合成或分解等整個(gè)化學(xué)反應(yīng)和單元操作,都要追求效率高的有利條件,所以,這類反應(yīng)幾乎都是在高溫、高壓或超低溫下進(jìn)行的。例如,氨氣是通過3H2+N2=2NH3的反應(yīng),由氫氣和氮?dú)夂铣傻?。這種合成反應(yīng),由于是從4mol原料得到2mol成品的減摩爾反應(yīng),所以,只有增加壓力才能使反應(yīng)順利地向右進(jìn)行。因此,合成反應(yīng)多是在15~100MPa壓力下進(jìn)行的。而在工業(yè)上可控制的范圍內(nèi),反應(yīng)通常是在400℃~500℃的高溫下以極短的時(shí)間完成的。下一頁返回７.４反應(yīng)失控的危險(xiǎn)性基于這一原因,化學(xué)作業(yè)多是在高溫高壓下進(jìn)行的化合、分解及聚合反應(yīng)。對(duì)于在這種條件下如何使反應(yīng)順利進(jìn)行,人們都竭盡全力采取多種安全措施來確保安全生產(chǎn)。但是,如果超出這些控制條件,反應(yīng)容器內(nèi)的溫度上升時(shí),伴隨而來的反應(yīng)速度增加,單位時(shí)間內(nèi)的發(fā)熱量增大,會(huì)使流體體積膨脹。因此,隨著反應(yīng)容器內(nèi)的壓力增加,反應(yīng)會(huì)進(jìn)一步加速。由于這種溫度與壓力的交互作用,加速了連鎖反應(yīng),使溫度和壓力急劇上升,可燃性氣體便可能從設(shè)備的連接處向大氣中泄漏,引起爆炸,使設(shè)備遭到破壞。這種由于反應(yīng)容器內(nèi)的溫度和壓力超出正常的規(guī)定范圍而引起異常上升,使反應(yīng)速度按指數(shù)規(guī)律增大而出現(xiàn)的反應(yīng)過激現(xiàn)象,稱為反應(yīng)失控。上一頁下一頁返回７.４反應(yīng)失控的危險(xiǎn)性一般地,當(dāng)發(fā)生反應(yīng)失控時(shí),常常會(huì)因可燃性氣體泄漏而產(chǎn)生爆炸,或者發(fā)生有毒氣體中毒事故,嚴(yán)重的還會(huì)造成機(jī)器和設(shè)備破壞。7.4.2反應(yīng)失控的種類由于反應(yīng)失控現(xiàn)象多發(fā)生在高壓氣體設(shè)備中,因此,我們首先將高壓氣體設(shè)備定義為危險(xiǎn)的“特殊反應(yīng)設(shè)備”。在工廠生產(chǎn)中,通常將“特殊反應(yīng)設(shè)備”劃為以下八類:①氨二次改性爐;②制造乙烯的乙炔氧化塔;③制造氧化乙烯的乙烯與氧氣(或空氣)的反應(yīng)器;④制造環(huán)己烷的苯、氫化反應(yīng)塔;上一頁下一頁返回７.４反應(yīng)失控的危險(xiǎn)性⑤石油精制時(shí)的重油直接加氫脫硫反應(yīng)器;⑥石油精制時(shí)的氫化分解反應(yīng)器;⑦低密度聚乙烯合成罐(高壓法);⑧甲醇合成反應(yīng)塔。如果把上述設(shè)備中進(jìn)行的反應(yīng)作為防止反應(yīng)失控的標(biāo)準(zhǔn),那么,未列入分類的其他反應(yīng)失控的潛在危險(xiǎn),也能預(yù)見得到。7.4.3反應(yīng)失控的原因現(xiàn)在,化學(xué)工業(yè)中的“化學(xué)加工”,大多采用的方式有化合、分解、聚合、置換、附加反應(yīng)等。這些反應(yīng)無論是在氣相還是在液相下進(jìn)行,基本上都屬于放熱反應(yīng),所以,都存在著反應(yīng)失控的潛在危險(xiǎn)。上一頁下一頁返回７.４反應(yīng)失控的危險(xiǎn)性工廠設(shè)備出現(xiàn)反應(yīng)失控的主要原因如下。1.工廠設(shè)備的輔助系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn)失調(diào)或停止工廠通常用電或水蒸氣作為動(dòng)力,用水或其他制冷劑做冷卻介質(zhì),用空氣驅(qū)動(dòng)測(cè)量?jī)x表,有時(shí)蒸汽和水等還用來做原材料使用。而某些安全措施上也要用電、水、蒸汽和惰性氣體等,這就要有相應(yīng)的輔助系統(tǒng)來支撐工廠的生產(chǎn)機(jī)能。因此,如果這些系統(tǒng)發(fā)生異?；蛲Ｖ惯\(yùn)轉(zhuǎn),就會(huì)出現(xiàn)緊急事態(tài),這時(shí)控制系統(tǒng)就會(huì)促使生產(chǎn)停止而轉(zhuǎn)入安全處理操作。但是,在這種情況下,如果對(duì)緊急事態(tài)處理失誤,就可能會(huì)出現(xiàn)反應(yīng)失控。上一頁下一頁返回７.４反應(yīng)失控的危險(xiǎn)性2.測(cè)量系統(tǒng)的誤操作安裝在工廠裝備中的測(cè)量系統(tǒng),可分為兩大類:第一類是為了保證經(jīng)濟(jì)、合理地進(jìn)行生產(chǎn)的測(cè)量系統(tǒng),例如為控制原料最佳配方以達(dá)到最大生產(chǎn)效率而安裝的測(cè)量系統(tǒng);第二類是維持工廠設(shè)備正常運(yùn)行的控制系統(tǒng),當(dāng)生產(chǎn)過程出現(xiàn)失調(diào)或異常時(shí),該系統(tǒng)能立即自動(dòng)調(diào)節(jié)使其恢復(fù)到正常狀態(tài)。不過,這兩類控制系統(tǒng)中都有許多子系統(tǒng),所以,不管其中的哪一系統(tǒng)的哪個(gè)部件發(fā)生誤操作,都可能成為反應(yīng)失控的誘因。3.原材料配比失常供給機(jī)械的原材料比例,均應(yīng)嚴(yán)格保證符合質(zhì)量的要求,而從預(yù)防反應(yīng)失控這一角度出發(fā),則更應(yīng)強(qiáng)調(diào)原材料的嚴(yán)格配比。上一頁下一頁返回７.４反應(yīng)失控的危險(xiǎn)性例如,用乙烯和氧氣來生產(chǎn)氧化乙烯時(shí),發(fā)生的主反應(yīng)為2C2H4+O2=2C2H4O+242kJ副反應(yīng)為C2H4+3O2=2CO2+3H2O+1320kJ若乙烯與氧氣的配比失常,如供氧多,則副反應(yīng)加劇,發(fā)熱量增加,這時(shí)若不采取措施,溫度、壓力將會(huì)異常升高,使設(shè)備遭到破壞。4.微量雜質(zhì)的濃縮在蒸餾、分解及精煉等各單元操作過程中,由于副反應(yīng)而產(chǎn)生災(zāi)害的例子是屢見不鮮的。比如,美國(guó)得克薩斯州發(fā)生了丁二烯分離精煉設(shè)備的反應(yīng)失控事故;日本名古屋一家工廠在內(nèi)酰胺硫銨的濃縮過程中,由于副產(chǎn)物微量硝酸銨濃縮到一定濃度,使反應(yīng)失控而發(fā)生了爆炸事故;日本大牟田市在無水鄰苯二甲酸的蒸餾精煉中,也發(fā)生過由于微量副產(chǎn)物濃縮爆發(fā)的反應(yīng)失控事故等。上一頁下一頁返回７.４反應(yīng)失控的危險(xiǎn)性5.設(shè)備裝置內(nèi)滲入空氣化學(xué)設(shè)備的運(yùn)動(dòng)條件有正壓和負(fù)壓兩種,多數(shù)情況是處在正壓下運(yùn)行,這時(shí)空氣不容易深入到設(shè)備內(nèi)部。但壓縮機(jī)的進(jìn)氣側(cè),經(jīng)常處于加壓狀態(tài),因此,也存在著負(fù)壓區(qū),而在負(fù)壓條件下運(yùn)轉(zhuǎn)的設(shè)備,當(dāng)滲入空氣后,會(huì)與氧氣進(jìn)行反應(yīng)引起反應(yīng)失控。例如合成甲醇的原料所用的氣體壓縮機(jī),從吸氣導(dǎo)管的接頭處滲入微量空氣后,溫度便緩慢上升,導(dǎo)致爆炸事故。從合成氨裝置中發(fā)生高壓氣體噴出火的事故調(diào)查結(jié)果表明,是由于氨氣中殘存微量氧氣,與其中的微量氫氣反應(yīng),致使溫度稍微升高而引起反應(yīng)失控,進(jìn)而導(dǎo)致溫度異常升高,使鋼管被軟化,有的地方被脹破,高壓氣體隨之噴出而著火;上一頁下一頁返回７.４反應(yīng)失控的危險(xiǎn)性合成氨的原料精餾塔在300個(gè)大氣壓下產(chǎn)生破裂后,使碎片飛散而釀成的事故調(diào)查結(jié)果證實(shí),是由于輸送氣體原料的壓縮機(jī)低壓側(cè)的吸入導(dǎo)管的水封裝置中的水不足,使少量空氣被吸入并與原料中的氫氣反應(yīng),造成溫度急劇上升,反應(yīng)失控,使壓力驟增,以致精制塔破裂、飛散。6.危險(xiǎn)混合時(shí)的放熱這里所說的危險(xiǎn)混合,指的是兩種以上的物質(zhì),由于某種原因混合接觸時(shí),產(chǎn)生混合熱或反應(yīng)熱,使容器內(nèi)的氣體、液體產(chǎn)生爆炸性膨脹,形成反應(yīng)罐破裂的危險(xiǎn)事故。某些化工廠在處理AN、CN、AC三種液體時(shí),發(fā)現(xiàn)AN與CN或AN與AC混合時(shí)不會(huì)發(fā)熱,所以便盲目推斷這三種液體任意混合也不會(huì)發(fā)生危險(xiǎn)。上一頁下一頁返回７.４反應(yīng)失控的危險(xiǎn)性其實(shí)不然,如有時(shí)人們?yōu)榱瞬僮鞣奖?將這三種液體同時(shí)排入斜槽中,形成混合狀態(tài),