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北 京 市 地 方 計(jì) 量 技 術(shù) 規(guī) 范JJF(京)3040—2025全自動(dòng)水質(zhì)智能分析儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationofAutomaticWaterQualityIntelligentAnalyzers2025-09-29發(fā)布 2025-11-01實(shí)施北京市市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布JJF(京)3040—2025JJF(京)3040—2025JJF(京)3040JJF(京)3040—2025CalibrationSpecificationofAutomaticWaterQualityIntelligentAnalyzers歸口單位: 北京市場(chǎng)監(jiān)管局主要起草單位:參起草位: 中計(jì)量試學(xué)會(huì)北京市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心本規(guī)范委托北京市計(jì)量檢測(cè)科學(xué)研究院負(fù)責(zé)解釋本規(guī)范主要起草人:趙波 (京市量檢科學(xué)究院)吳 紅 )郭毅 (津市量監(jiān)檢測(cè)學(xué)研院)時(shí)艷 (北省量監(jiān)檢測(cè)究院)參加起草人:張楠 (國(guó)計(jì)測(cè)試會(huì))常 淼 (北市生環(huán)境測(cè)中)梁梅 (京市量檢科學(xué)究院)劉 冉 (京市量檢科學(xué)究院)JJF(京)3040—2025JJF(京)3040—2025PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII目 錄引言 (Ⅱ)1 范圍 (1)2 引用文件 (1)3 概述 (1)計(jì)量特性 (2)校準(zhǔn)條件 (2)環(huán)境條件 (2)校準(zhǔn)設(shè)備及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) (3)校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法 (3)6.1 示值誤差……………………… (3)6.2 測(cè)量重復(fù)性…………………… (3)校準(zhǔn)結(jié)果 (4)復(fù)校時(shí)間間隔 (4)附錄A 全自動(dòng)水質(zhì)智能分析儀校準(zhǔn)記錄參考格式 (5)附錄B 校準(zhǔn)結(jié)果內(nèi)頁(yè)推薦格式 (6)附錄C 儀器示值誤差的不確定度評(píng)定示例 (7)引 言JJF107JJF100JJF1059.1《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》共同構(gòu)成支撐本規(guī)范制修訂工作的基礎(chǔ)性系列規(guī)范。JJF1568-20167493-1987《水質(zhì)亞硝酸鹽氮的測(cè)定分光光度法》、GB/T11892-1989《水質(zhì)高錳HJHJ488HJ楊酸分光光度法》、HJ828-2017《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》、HJ2018(試行HJ1226-2021的測(cè)定亞甲基藍(lán)分光光度法》等文件中的技術(shù)要求和試驗(yàn)方法。本規(guī)范作為京津冀共建規(guī)范,為首次發(fā)布。JJF(京)3040—2025JJF(京)3040—2025PAGEPAGE1全自動(dòng)水質(zhì)智能分析儀校準(zhǔn)規(guī)范范圍分析儀的校準(zhǔn)。引用文件本規(guī)范引用了下列文件:JJG196-2006 常用玻璃量器JJF1568-2016 分光光度法流動(dòng)分析儀校準(zhǔn)規(guī)范GB/T7493-1987 水質(zhì)亞硝酸鹽氮的測(cè)定分光光度法GB/T11892-1989 水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定HJ484-2009 水質(zhì)氰化物的測(cè)定容量法和分光光度HJ488-2009水質(zhì)氟化物的測(cè)定氟試劑分光光度法HJ536-2009 水質(zhì)氨氮的測(cè)定水楊酸分光光度法HJ828-2017 水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法HJ970-2018 水質(zhì)石油類的測(cè)定紫外分光光度法(試行)HJ1226-2021 水質(zhì)硫化物的測(cè)定亞甲基藍(lán)分光光度法其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)范。概述全自動(dòng)水質(zhì)智能分析儀(以下簡(jiǎn)稱分析儀)是利用機(jī)械臂、自動(dòng)傳感器等,以全自動(dòng)方式對(duì)水中多種成分的含量進(jìn)行測(cè)量的儀器。顯色反應(yīng),根據(jù)朗伯-比爾定律,在一定條件下吸光度與待測(cè)物質(zhì)的濃度成正比,實(shí)現(xiàn)分光光度法分析儀由進(jìn)樣系統(tǒng)、反應(yīng)系統(tǒng)、光學(xué)系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)以及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等部分組成,分析儀結(jié)構(gòu)示意圖如圖1所示:進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)反應(yīng)系統(tǒng)光學(xué)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)圖1分光光度法分析儀結(jié)構(gòu)示意圖容量法分析儀由進(jìn)樣系統(tǒng)、滴定系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)以及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等部分組成,分析儀結(jié)構(gòu)示意圖如圖2所示:進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)滴定系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)圖2容量法分析儀結(jié)構(gòu)示意圖計(jì)量特性1
表1 分析儀計(jì)量特性計(jì)量特性技術(shù)指標(biāo)分光光度法容量法示值誤差±5%±3%測(cè)量重復(fù)性≤3%注:以上技術(shù)指標(biāo)不用于合格性判定,僅供參考。校準(zhǔn)條件環(huán)境條件環(huán)境溫度(15~30)℃,校準(zhǔn)過(guò)程中環(huán)境變化不超過(guò)±585%RH。電源電壓(220±22)V,頻率(50±1)Hz,儀器接地良好。無(wú)明顯機(jī)械振動(dòng)、強(qiáng)電磁場(chǎng)干擾。校準(zhǔn)設(shè)備及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1%,k=2。單標(biāo)線容量瓶、分度吸量管、單標(biāo)線吸量管等常用玻璃量器:A級(jí)。校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法示值誤差20%、50%、80%需氧量(COD)20mg/L、50mg/L80mg/L的標(biāo)準(zhǔn)1mg/L2.5mg/L4mg/L3次,取平均值,按式(1)計(jì)算示值誤差。ρ=ˉis100% (1)i ρs式中:Δρi——示值誤差,%;i——濃度的算術(shù)平均值,m/;ρs——標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mg/L。測(cè)量重復(fù)性在分析儀正常工作狀態(tài)下,選擇6.1系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的中間濃度作為測(cè)量點(diǎn),重復(fù)測(cè)量7次,按式(2)計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差作為測(cè)量重復(fù)性。Σ7 ρˉ2式中:
1R=ˉ
j=1 j6
×100% (2)RSD——相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差,%;ˉ——ρj——j次測(cè)量的測(cè)得值,mg/L。校準(zhǔn)結(jié)果的表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映,校準(zhǔn)證書應(yīng)包括以下信息:a)標(biāo)題:“校準(zhǔn)證書”;b)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址;c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn);d)校準(zhǔn)證書編號(hào),頁(yè)碼及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí);e)客戶的名稱和地址;f)被校儀器的制造單位、名稱、型號(hào)及編號(hào);g)校準(zhǔn)單位校準(zhǔn)專用章;校準(zhǔn)日期;校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范名稱及代號(hào);k)校準(zhǔn)時(shí)的環(huán)境溫度、相對(duì)濕度;校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度;對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說(shuō)明(若有);o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校儀器本次測(cè)量有效的聲明;p)未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn),部分復(fù)制證書或報(bào)告無(wú)效的聲明。復(fù)校時(shí)間間隔1對(duì)儀器重新校準(zhǔn)。附錄A全自動(dòng)水質(zhì)智能分析儀校準(zhǔn)記錄參考格式委托單位儀器名稱型 號(hào)制造廠商出廠編號(hào)環(huán)境溫度相對(duì)濕度校準(zhǔn)日期校準(zhǔn)地點(diǎn)校準(zhǔn)使用的標(biāo)準(zhǔn)器名 稱測(cè)量范圍不確定度/準(zhǔn)確度等級(jí)/最大允許誤差設(shè)備編號(hào)/校準(zhǔn)證書編號(hào)有效期至示值誤差:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱測(cè)量范圍標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度/(mg/L)示值/(mg/L)平均值/(mg/L)示值誤差測(cè)量重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mg/L)測(cè)量次數(shù)1234567示值/(mg/L)平均值/(mg/L)重復(fù)性以下空白附錄B校準(zhǔn)結(jié)果內(nèi)頁(yè)推薦格式校準(zhǔn)項(xiàng)目校準(zhǔn)結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱示值誤差標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mg/L)示值誤差擴(kuò)展不確定度(k=2)測(cè)量重復(fù)性以下空白附錄C儀器示值誤差的不確定度評(píng)定示例概述以分光光度法測(cè)量水中氨氮為例進(jìn)行儀器示值誤差不確定度的評(píng)定。100μg/mL,Urel=2%(k=2))(0~100)mg/L20mg/L、50mg/L80mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,記錄儀器穩(wěn)定示3次,取平均值,按式(C.1)計(jì)算示值誤差,取示值誤差為儀器示50mg/L標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)為例進(jìn)行不確定度的評(píng)定。測(cè)量模型Δρ=ˉiρs100% (C.)i ρs式中:Δρi——示值誤差,%;i——濃度的算術(shù)平均值,m/;ρs——標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mg/L。不確定度傳播律2ˉiu2ˉi2ˉiu2ˉi2su2ρs)靈敏系數(shù)
uc=
c
=??ρi=1
i i ρsqs(ρ=?ρi=—iqs標(biāo)準(zhǔn)不確定度的來(lái)源及評(píng)定
s ?ρs 2uˉi)50mg/L7C.1。表C.1重復(fù)性測(cè)量結(jié)果測(cè)量次數(shù)1234567平均值測(cè)量值/(mg/L)50.750.650.150.250.950.550.350.5單次測(cè)量結(jié)果實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差為s=0.29mg/L。3性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為s3uˉi=3
=0.17mg/Lu(ρs)100μg/mL50mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶50mL50mL100μg/mL水中氨氮成分100mL50mg/L的氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液。稀釋時(shí)使用的公式(C.3)為:ρ=ρ0×V1
C.3s V2式中:ρ0——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度值,mg/L;V1——移取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)體積,mL;V2——容量瓶體積,mL。50mL100單標(biāo)線容量瓶引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量。這些標(biāo)準(zhǔn)不確定度不相關(guān),可由公式(C.4)計(jì)算:u2relρ0+uu2relρ0+u2 V1+u2 V2relrelurel(ρ0)
從標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中可知,水中氨氮成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)擴(kuò)展不確定度為Urel=2%(k=2),則urelρ0
=Urel(ρ0)=1%k50mLurel(V1)根據(jù)JJG196-2006《常用玻璃量器》,50mL單標(biāo)線吸量管的最大允許誤差為±0.05mL,按均勻分布k=3,則:urelV1=
0.05mL
3×503×50mL100mLurel(V2)JJG196-200100mL0.10mL,按均勻分布k=3,則:urelV2=
0.10mL
3×1003×100mL標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度的不確定度的合成u2relρ0+uu2relρ0+u2 V1+u2 V2relrel
=1.0%因此,由標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋與定值引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度uqs為u(ρs)=urel(ρs)×ρs=0.50mg/L標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表見表C.2。表C.2 標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表不確定度符號(hào)不確定度來(lái)源標(biāo)準(zhǔn)不確定度靈敏系
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