(2025年)有機(jī)合成工理論試題試題含答案一、單項(xiàng)選擇題（每題2分，共30分）1.下列反應(yīng)中，屬于親核加成反應(yīng)的是（）。A.乙烯與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)B.丙酮與氫氰酸的反應(yīng)C.苯與濃硝酸的硝化反應(yīng)D.甲烷與氯氣的光照反應(yīng)答案：B2.制備格氏試劑（RMgX）時(shí)，常用的溶劑是（）。A.乙醇B.乙醚C.乙酸乙酯D.水答案：B3.下列化合物中，能與斐林試劑（Fehling試劑）反應(yīng)提供磚紅色沉淀的是（）。A.苯甲醛B.丙酮C.乙醛D.環(huán)己酮答案：C4.下列羧酸衍生物中，水解活性最高的是（）。A.乙酸酐B.乙酰氯C.乙酸乙酯D.乙酰胺答案：B5.下列物質(zhì)中，不能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）。A.乙醇B.乙醛C.2-丁酮D.正丙醇答案：D6.苯環(huán)上發(fā)生親電取代反應(yīng)時(shí)，屬于鄰、對(duì)位定位基的是（）。A.-NO?B.-COOHC.-OHD.-CHO答案：C7.下列反應(yīng)中，屬于自由基取代反應(yīng)的是（）。A.乙烷與氯氣在光照下反應(yīng)B.乙烯與溴的加成反應(yīng)C.苯與濃硫酸的磺化反應(yīng)D.乙醇與氫溴酸的取代反應(yīng)答案：A8.用LiAlH?還原下列化合物時(shí)，不能得到醇的是（）。A.乙酸乙酯B.丙酮C.苯甲酰胺D.乙醛答案：C9.下列化合物中，酸性最強(qiáng)的是（）。A.苯酚B.乙酸C.乙醇D.碳酸答案：B10.下列物質(zhì)中，能與托倫試劑（銀氨溶液）發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是（）。A.蔗糖B.葡萄糖C.淀粉D.纖維素答案：B11.制備乙酸乙酯時(shí)，濃硫酸的作用是（）。A.僅作催化劑B.僅作吸水劑C.催化劑和吸水劑D.氧化劑答案：C12.下列反應(yīng)中，屬于縮聚反應(yīng)的是（）。A.乙烯合成聚乙烯B.氯乙烯合成聚氯乙烯C.己二酸與己二胺合成尼龍-66D.苯乙烯合成聚苯乙烯答案：C13.下列化合物中，存在順?lè)串悩?gòu)的是（）。A.2-甲基-2-丁烯B.1-丁烯C.2-丁烯D.丙烯答案：C14.下列物質(zhì)中，不能與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的是（）。A.對(duì)甲基苯酚B.水楊酸（鄰羥基苯甲酸）C.苯甲醇D.間苯二酚答案：C15.下列反應(yīng)中，屬于消除反應(yīng)的是（）。A.乙醇與濃硫酸共熱至170℃B.乙醇與濃硫酸共熱至140℃C.甲烷與氯氣的光照反應(yīng)D.苯與液溴的取代反應(yīng)答案：A二、填空題（每空1分，共20分）1.鹵代烴的親核取代反應(yīng)中，SN1機(jī)理的決速步驟是（碳正離子中間體的形成）。2.醛酮與肼反應(yīng)提供的產(chǎn)物稱為（腙）。3.羧酸衍生物的親核取代反應(yīng)活性順序?yàn)椋乎Ｂ龋舅狒荆ィ觉０贰?.苯的硝化反應(yīng)中，實(shí)際的親電試劑是（硝基正離子（NO??））。5.醇的氧化反應(yīng)中，仲醇被酸性高錳酸鉀氧化提供（酮）。6.馬爾可夫尼可夫規(guī)則（馬氏規(guī)則）適用于（不對(duì)稱烯烴）與極性試劑的加成反應(yīng)。7.酚羥基的鄰、對(duì)位氫原子活性較高，易與溴水發(fā)生（取代）反應(yīng)，提供白色沉淀。8.格氏試劑（RMgX）與二氧化碳反應(yīng)后水解，可制備（羧酸）。9.氨基酸在等電點(diǎn)時(shí)，溶解度（最?。?0.丙烯與HBr在過(guò)氧化物存在下發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)物遵循（反馬氏規(guī)則）。11.酮的α-氫原子比醛的α-氫原子酸性（弱），原因是酮的羰基周圍空間位阻更大，吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)較弱。12.乙酸乙酯的堿性水解反應(yīng)又稱為（皂化）反應(yīng)。13.苯胺的堿性比氨（弱），因?yàn)楸江h(huán)的共軛效應(yīng)使氨基的孤對(duì)電子離域。14.炔烴的催化加氫反應(yīng)中，使用林德拉（Lindlar）催化劑可得到（順式烯烴）。15.蔗糖是（非還原）糖，因?yàn)槠浞肿又袩o(wú)游離的半縮醛羥基。16.鹵代烴發(fā)生消除反應(yīng)時(shí)，主要提供（雙鍵碳上取代基較多）的烯烴（查依采夫規(guī)則）。17.丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中常用于制備（羧酸或取代乙酸）類化合物。18.醛與格氏試劑反應(yīng)提供（仲醇）（甲醛與格氏試劑反應(yīng)提供伯醇）。19.季銨堿受熱分解提供烯烴時(shí)，遵循（霍夫曼）規(guī)則，主要提供雙鍵碳上取代基較少的烯烴。20.對(duì)苯二甲酸與乙二醇通過(guò)（縮聚）反應(yīng)可制備聚酯（如滌綸）。三、判斷題（每題1分，共10分）1.所有的醛都能與斐林試劑反應(yīng)提供磚紅色沉淀。（×，芳香醛如苯甲醛不能與斐林試劑反應(yīng)）2.鹵代烴的SN2反應(yīng)中，產(chǎn)物構(gòu)型會(huì)發(fā)生瓦爾登翻轉(zhuǎn)。（√）3.苯酚的酸性比碳酸強(qiáng)。（×，苯酚酸性弱于碳酸）4.酮不能被弱氧化劑氧化，只能被強(qiáng)氧化劑（如酸性高錳酸鉀）氧化。（√）5.烯烴的順式異構(gòu)體沸點(diǎn)通常高于反式異構(gòu)體。（√，順式極性更大）6.氨基酸在酸性溶液中主要以陽(yáng)離子形式存在。（√）7.乙酰乙酸乙酯存在酮式-烯醇式互變異構(gòu)體，其中烯醇式含量高于簡(jiǎn)單酮類。（√）8.苯的同系物在光照下與鹵素反應(yīng)時(shí)，取代發(fā)生在苯環(huán)上。（×，光照下取代發(fā)生在側(cè)鏈的α-位）9.蛋白質(zhì)的變性是不可逆的，而鹽析是可逆的。（√）10.炔烴的酸性比烯烴強(qiáng)，因?yàn)閟p雜化碳的電負(fù)性更大。（√）四、簡(jiǎn)答題（每題6分，共30分）1.簡(jiǎn)述SN1和SN2反應(yīng)的主要區(qū)別。答案：SN1（單分子親核取代）與SN2（雙分子親核取代）的區(qū)別：①反應(yīng)機(jī)理：SN1分兩步，先形成碳正離子中間體，再與親核試劑結(jié)合；SN2一步完成，親核試劑從離去基團(tuán)背面進(jìn)攻，形成過(guò)渡態(tài)。②動(dòng)力學(xué)：SN1速率僅與鹵代烴濃度有關(guān)（一級(jí)反應(yīng)）；SN2速率與鹵代烴和親核試劑濃度均有關(guān)（二級(jí)反應(yīng)）。③立體化學(xué)：SN1產(chǎn)物外消旋化（部分構(gòu)型翻轉(zhuǎn)）；SN2產(chǎn)物構(gòu)型完全翻轉(zhuǎn)（瓦爾登翻轉(zhuǎn)）。④影響因素：SN1受碳正離子穩(wěn)定性影響（3°＞2°＞1°）；SN2受空間位阻影響（1°＞2°＞3°）。2.寫(xiě)出由乙醇制備乙酸乙酯的合成路線（需注明各步反應(yīng)條件）。答案：①乙醇氧化為乙酸：CH?CH?OH→（KMnO?/H?，△）CH?COOH②乙醇與乙酸酯化：CH?COOH+CH?CH?OH→（濃H?SO?，△）CH?COOCH?CH?+H?O3.解釋為什么苯胺的堿性比環(huán)己胺弱。答案：苯胺分子中，氨基的氮原子與苯環(huán)的π鍵形成p-π共軛，氮原子的孤對(duì)電子部分離域到苯環(huán)上，降低了其結(jié)合質(zhì)子的能力；而環(huán)己胺中氨基的氮原子無(wú)共軛效應(yīng)，孤對(duì)電子可自由結(jié)合質(zhì)子。因此，苯胺的堿性弱于環(huán)己胺。4.寫(xiě)出丙酮與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)的化學(xué)方程式，并說(shuō)明該反應(yīng)的應(yīng)用。答案：反應(yīng)式：CH?COCH?+H?NNHC?H?(NO?)?→CH?C(NNHC?H?(NO?)?)CH?+H?O應(yīng)用：該反應(yīng)提供黃色或橙紅色的2,4-二硝基苯腙沉淀，可用于醛、酮的定性鑒別（羰基的特征反應(yīng)），也可通過(guò)測(cè)定腙的熔點(diǎn)對(duì)醛、酮進(jìn)行結(jié)構(gòu)確定。5.設(shè)計(jì)一條由苯和1-溴丙烷合成異丙苯（C?H?CH(CH?)?）的合理路線（需注明各步反應(yīng)條件）。答案：①1-溴丙烷在AlBr?催化下發(fā)生異構(gòu)化提供2-溴丙烷（CH?CH?CH?Br→（AlBr?）CH?CHBrCH?）；②苯與2-溴丙烷發(fā)生傅克烷基化反應(yīng)：C?H?+CH?CHBrCH?→（AlBr?，△）C?H?CH(CH?)?+HBr。（注：直接使用1-溴丙烷與苯發(fā)生傅克反應(yīng)會(huì)因碳正離子重排提供異丙苯，但分步異構(gòu)化更可控）五、計(jì)算題（共10分）某實(shí)驗(yàn)室用苯甲酸（C?H?COOH）與甲醇（CH?OH）在濃硫酸催化下制備苯甲酸甲酯（C?H?COOCH?）。實(shí)驗(yàn)中投入苯甲酸12.2g（純度98%），甲醇20g（純度95%），最終得到苯甲酸甲酯10.5g（純度99%）。計(jì)算：（1）理論產(chǎn)量（以g為單位，保留2位小數(shù)）；（2）實(shí)際產(chǎn)率（保留2位小數(shù)）。答案：（1）理論產(chǎn)量計(jì)算：苯甲酸的摩爾數(shù)：12.2g×98%/122g/mol=0.098mol甲醇的摩爾數(shù)：20g×95%/32g/mol≈0.594mol（過(guò)量）反應(yīng)式：C?H?COOH+CH?OH→C?H?COOCH?+H?