酮類化合物的基團(tuán)●醛、酮、醌的分子中都含有

(>C=0)?！?/p>

通式為

的化合物稱為

,

·

通式為

的化合物稱為。分子中的

可以相同也可以不相同。分子中的烴基可以是

或是

脂肪的或芳香的。則是一類含有

結(jié)構(gòu)的化合物。H

R

醛

酮醌第

一

節(jié)醛和酮·

一、醛酮的結(jié)構(gòu)·在基

中，

原子是以

軌道?！驶怯梢粋€(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵組成的

O·

由于氧的電負(fù)性比碳大，吸電子能力比碳強(qiáng)，因,氧原子上帶部分負(fù)電O此

，羰

基是一個(gè)

荷，Q

○

C一0

00R,(H)RR(H)R醛(R=H)醛(R=H)δ+Cδ-醛酮的命名●醛酮的

是王·醛

原·

酮從靠近羰基的一端開始編號，把羰基的位號寫

在名稱前面。·

如主鏈上有,則將取代基的位號及名稱寫在醛

酮的名稱前?！?/p>

如有兩個(gè)以上的羰基，可以用等

命

名

。·

編號可用

,也可以用O·

與醛酮的羰基(官能團(tuán))

的碳原子為α,依此為β、γ等。醛環(huán)己基醛

苯

醛

對硝基

醛

丁

醛CH?2-甲基戊醛

3-甲基戊醛

4-甲基戊醛

2-甲基--己

醛(-甲基戊醛)

(-甲基戊醛)

(

-

甲基戊醛)HCHOHCHO

CH?CHOCH?CHO例

如

：CHO

O?N

二苯

酮

3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯CH?

CH?OMe酮(香草醛或香蘭醇)丙酮

-戊酮

-溴代不戊酮

4-甲基-2,7-辛

酮CHOOMeOH(除草劑)例

如

：二、醛酮的物理性質(zhì)·

羰基是極性基團(tuán)，,五個(gè)碳原子以下的醛酮如甲醛、乙醛及丙酮等可溶于水，也可

溶于有機(jī)溶劑。醛酮在

隨著分子量的增加而減弱(

微溶或不溶)。·

羰基的極性雖然增加了醛或酮分子間的吸引力，但。因此，醛酮的弗點(diǎn)比相應(yīng)分子質(zhì)量的烷烴高得多，而比相應(yīng)分子質(zhì)量的醇低得

多。室溫時(shí)，除甲醛是氣體外，C??以下的醛酮是液體，高級的醛酮是固體。低級的醛具有刺激的氣味，中級的醛則有花果清香，酮類化合物及芳香醛一般也有特殊的香味。常作為香料工業(yè)中的配方成分?！?/p>

脂肪族醛酮的,芳香族醛酮的

O三、醛酮的化學(xué)性質(zhì)●醛酮最主要的化學(xué)反應(yīng)發(fā)生在

上。另

外，羰基是個(gè)強(qiáng)吸電子基團(tuán)，吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)子，因而某些反應(yīng)。同時(shí)，即a-H

的反應(yīng)氧化反應(yīng)氫原子也可參與O核加成①(一)羰基的加成·

由于羰基碳原子帶部分正電荷，顯正電性，容易與一系列的

發(fā)生加成反應(yīng)，這叫有許多種，可以是極性很強(qiáng)的碳負(fù)離子、帶孤電子對的硫、氮或氧等原子。如：

CN一、RMgX、RS

一、RNH?、NH?、OH-、ROH、H?0

等O1.

與氫氰酸的加成(

脂肪族甲基酮及少于8個(gè)碳原子的脂環(huán)酮)與氰基負(fù)離子的碳原子發(fā)

生加成反應(yīng)，生成基睛，進(jìn)一步水解得

α一羥基酸。在有機(jī)合成上，是一種常用的

增長碳鏈的方CH?CHO+HCN加入

,,反應(yīng)速度也加快。加入

,反應(yīng)速度將大大減慢。2.

與亞硫酸氫鈉的反應(yīng)(脂肪族甲基酮及少于8個(gè)碳原子的脂環(huán)酮)在室溫下,不需加任何催化劑反應(yīng)即可發(fā)生：鑒別和分離及精制醛酮●醛酮與羰基試劑的反應(yīng)產(chǎn)物多數(shù)是固體，很容易結(jié)晶

,并具有一定的熔點(diǎn)，但大部分熔點(diǎn)較低。與醛酮的反應(yīng)產(chǎn)物2,4-二硝基苯腙多數(shù)是橙黃色或橙紅色沉淀，從溶液中析

出，熔點(diǎn)較高，所以經(jīng)常

O●

醛酮與羰基試劑的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)提純后，再進(jìn)行

,又得到

醛或酮，因此也可用此法來O亞胺(席夫堿)●醛酮與

的加成物失去一分子水，

即變?yōu)?/p>

胺，

亞胺也稱

。其反

應(yīng)通式如下：●除了R)

,

極

易變回原來的醛酮。·體內(nèi)許多生化過程與席夫堿的生成與分解有關(guān)O(三)a

一活潑氫的反應(yīng)·

由于羰基的及σ一

π超共軛效應(yīng)，a

一氫原子變得較為活潑，一般稱為

。顯示出

。因此，在堿的催化下，具有α一H的醛酮，可以發(fā)生：·酮式一烯醇式的0(一)加成反應(yīng)·1.碳碳雙鍵的親電加成·

對苯醌在醋酸溶液中，主要為氯及溴)O

O·二鹵代及四鹵代產(chǎn)物苯

醌

。Br

Br得到鹵代對BrBrONNHONH,→o

-艾費(fèi)薩爾(Iversal)·

對苯醌苯醌的兩個(gè)羰基成-消除反應(yīng)，生成一種,如：在酸性條件下，對

進(jìn)行加對苯醌的加成-消除反應(yīng)·

對苯醌排為取代對苯二酚：對苯醌與格氏試劑反應(yīng)OHROHOHHROH反應(yīng)得到

,醌醇不穩(wěn)定，易重+OH

OH—H(二)還原反應(yīng)·對苯醌在亞硫酸水溶液中

,對苯二酚

。因此，它們可以通過氧化還原反應(yīng)而OOH