CNAS-GL016石油石化領(lǐng)域理化檢測測量不確定度評估指南及實例GuidanceandillustrationonUncertaintyEstimationinPhysicalandChemicalTestingintheFieldofPetroleumandPetrochemicals中國合格評定國家認可委員會 2 23術(shù)語和定義 24石油石化理化檢測中常見的測量不確定度主要來源 5測量不確定度評估的基本程序 6測量不確定度的表示與報告 21附錄A石油石化理化檢測中主要測量不確定度分量的評估實例 23附錄B石油產(chǎn)品餾程測量不確定度的評估實例 33附錄C石油產(chǎn)品運動粘度測量不確定度的評估實例 47附錄D原油和液體石油產(chǎn)品密度測量不確定度的評估實例 56附錄E石油產(chǎn)品閃點測量不確定度的評估實例 64附錄F航空燃料冰點測量不確定度的評估實例 附錄G石油產(chǎn)品凝點測量不確定度的評估實例 80CNAS-GL016:2018石油石化領(lǐng)域理化檢測測量不確定度評估指南及實例CNAS-GL016:2018與"特定量的定義一致"應(yīng)理解為只有通過完善的無限多次的測量才能達到的境CNAS-GL016:2018測量結(jié)果僅僅是在測量條件下被測量之值的估計，而非真值。給出“測量結(jié)果”CNAS-GL016:2018重復(fù)性限是指在重復(fù)性條件下，兩次測量結(jié)果之間的絕對差值不超過大小為r 上式稱“貝塞爾公式”。CNAS-GL016:2018RSD=sx測量結(jié)果與在重復(fù)性條件下對同一被測量進行無限多次測量所得結(jié)果的平均值器皿及測量方法的允差不是其不確定度，它只是在一定概率水平不確定度表達的特CNAS-GL016:2018化學(xué)測量結(jié)果溯源性包括測量結(jié)果對測量設(shè)備的溯源性和化學(xué)量對有證標準物定義中的法定要求包括計量要求（主要指確定計量器具的誤差以及其他計量特CNAS-GL016:2018）；）；量標準器或主要配套設(shè)備，根據(jù)JJF103上述實例中的誤差因素造成測量結(jié)果的分散性不能用測量誤差或其測量的重復(fù)CNAS-GL016:2018溫度變化的不確定度及利用以前積累的統(tǒng)計數(shù)據(jù)或方法的重復(fù)性限等參數(shù)來評估測因此，在計量學(xué)中引入測量不確定度概念，通過對未在重復(fù)測量中表示的各種不A類不確定度評估僅適用于對由實驗室獲得的觀測列進行統(tǒng)計分析來評估標準測量準確度表示測量結(jié)果與被測量真值之間的一致程度。由于真要表達其準確度，只能用等別或級別，如準確度為0.1級，準確度為3等。而決不），測量誤差測量不確定度定義測量誤差：測量結(jié)果減去被測量的真值。表明測量結(jié)果偏離真值，是一個差值。測量不確定度：表征合理地賦予被測量之值的分散性，與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。由隨機效應(yīng)和系統(tǒng)效應(yīng)引起測量結(jié)果的分散性，是一個區(qū)間值。量值客觀存在，不以人的認識程度而改變。與人們對被測量、影響因素、及測量過程的認識有關(guān)，在給定條件下可以計算，評估。評估方法由于真值未知，不能準確評估。當用約定真值代替真值時，可得到估計值。在給定條件下，根據(jù)實驗、資料、經(jīng)驗等信表達符號非正即負，不用正負號(±)表示。正值，當用方差求得時取正平方根值。分量按出現(xiàn)于測量結(jié)果中的規(guī)律，分為隨機誤差和系統(tǒng)誤差。A類不確定度評估和B類不確定度評估，或“由隨機效應(yīng)引入的不確定度分量”和“由系統(tǒng)效應(yīng)引入的不確定度分量”，兩類只是評估方式不同而已，并無本質(zhì)差別。分量的合成各誤差分量的代數(shù)和。當各分量彼此獨立時為方和根，必要時加入?yún)f(xié)方差。不存在。存在，可作為不確定度評估是否可靠的指標。置信水平不存在。有，特別是B類不確定度和擴展不確定度的評估，可按置信水平給出置信區(qū)間。與測量結(jié)果的分布關(guān)系無關(guān)。有關(guān)。應(yīng)用已知系統(tǒng)誤差的估計值時可對測量結(jié)果進行修正，得被測量的最佳估計。不能對測量結(jié)果修正，與測量結(jié)果一起表示在一定概率水平被測量值的范圍。開始建立數(shù)學(xué)模型，列出被測量Y與輸入量Xi的關(guān)系式由Xi求得Y的最佳估計值y列出測量不確定度的來源，找出影響不確定度的主要因素標準不確定度評定u(Xi)A類不確定度評定列表計算合成標準不確定度Uc(y)確定包含因子k，擴展不確定度U評定不確定度報告y±U結(jié)束B類不確定度評定樣品量、樣品分解和處理、測量原理、測量所與測量不確定度評估密切相關(guān)。測量方法描述），根據(jù)測量方法和測量條件對測量不確定度的來源進行分析并找出主要的影響因要對足以影響不確定度量值的主要影響因素分別進行不確定度的A類評估和B類不確％，測量的精度要求，測量的水平，測量的實際用途選取適當?shù)臏y量次數(shù)。在JJF1033-2008《計量標準考核規(guī)范》中規(guī)定在進行計量標準的 n次測量的測量列平均值x，其標準不確定度為 測量不確定度的A類評估一般是采取對用以日常開展檢測和校準的測試系統(tǒng)和戶的是兩次或三次或n次測得值的平均值，則A類分量可用u(x)=s/n獲得。b)合并樣本的標準差在規(guī)范化的常規(guī)測量中，若在重復(fù)性條件下對被測量作ns=(Xmax-Xmin)dndn——極差系數(shù)（見表2）n23456789dn指定檢測方法的國家標準或類似文件給出的重復(fù)性限r(nóng)或再現(xiàn)性限R。驗室都能做到的，因為要花費大量的精力，因此也沒有必要都這樣做。要認識到Bb)B類不確定度評估中的包含因子kp）：p，%kp123）：當輸入量xi在[－aa]區(qū)間內(nèi)的分布難以確定時，通常認為服從均勻分布，取該關(guān)系式稱為不確定度傳播律。它適用于線性和非線的函數(shù)關(guān)系。式中偏導(dǎo)數(shù)定度uc(y)的一個分量ui(y)。在不確定度評估中，在輸入量x1，x2，??,xn為彼此獨立的條件下，按y=a1x1+a2x2+......+anxnb)對只涉及積或商的數(shù)學(xué)模型，如y=x1x2x3?或y=x1/x2x3?,可分別以各分量CNAS-GL016:2018V的相對合成標準不確定度ucrel的不確定度可以取適當要給出擴展不確定度U首要的是合理選擇包含因子k，k值的選擇應(yīng)考慮Y可能2c檢測中輸出量的分布受多種互相獨立的因素影響，基本上是正態(tài)或近似正態(tài)分檢測實驗室測量結(jié)果的不確定度評估中一般可不計算有效自由度veff，而直接取CNAS-GL016:2018CNAS-GL016:2018），CNAS-GL016:2018容積容量瓶單標線移液管滴定管ABABAB1//2//3，5////////200,250////////////2000////CNAS-GL016:2018容積不完全流出式完全流出式吹出式ABAB0.1////0.2////0.25////0.5///125//化的不確定度，關(guān)鍵的是要明確溶液配制或標定時的溫度與使用時的溫度是否有變CNAS-GL016:2018=0.034mL，u.(7=0.034/50=6.8×CNAS-GL016:2018檢測中通常用標準物質(zhì)或標準溶液來校準儀器或繪制工作曲線并計算被測量的標準物質(zhì)的不確定度多用此方式表示，也有些標準物質(zhì)直接用相對不確定度表 值的相對標準不確定度的均方根，近似作為標準物質(zhì)的相對標準不確定度。設(shè)第i個標準物質(zhì)特性量值的相對標準不確定度為urel(cBi)，則n個標準物質(zhì)的CNAS-GL016:2018A=C.B+B工作曲線濃度差的平方和Sxx： CNAS-GL016:2018樣品溶液濃度位于工作曲線的中間，都可以減小u(c0)的值。另外統(tǒng)計還表明：增加123值相關(guān)系數(shù)r2c工作曲線濃度差的平方和SxxCNAS-GL016:2018上述用最小二乘法回歸得到工作曲線方程及不確定度計算結(jié)果可方便通過EXCELb)返回的回歸參數(shù)的定義(B24:斜率;C24:截距;B25:斜率標準差;C25:截距標準結(jié)果值87.90。然后選擇以公式單元格開始的區(qū)域（如B24:C28按F2，再按ABCD序號標準溶液濃度發(fā)射工作曲線濃度差工作曲線濃度差的平方選用EXCEL統(tǒng)計函數(shù)或公式POWER(Ci,2)14.40419-5.83634.0624.40417-5.83634.0634.40420-5.83634.0648.07-2.1664.69258.07-2.1664.69268.07-2.1664.69279580.1140.01389600.1140.01399520.1140.0133.8973.8973.8975.91434.985.91434.985.91434.98統(tǒng)計結(jié)果：被測樣品的測量次數(shù)P2汽油機油中磷6.70COUNT(B1:B15)工作曲線校準點測量次數(shù)nAVERAGE(A1:A15)磷工作曲線各校準點濃度的平均值CNAS-GL016:2018SUM(D1:D15)濃度差平方和232.91/B17+1/B19+(B18-B20)*(B18-B20)/D21根式內(nèi)數(shù)據(jù)計算0.62035SQRT(B25)根式計算結(jié)果0.78762LINEST(B1:B15,A1:A15,TRUE,TRUE)LINEST返回的87.9031.960.83169.12110.99882093.9C26/B24*B23標準不確定度0.114B29/B18相對標準不確定度0.017），進行多次測量。設(shè)某試樣重復(fù)測量n次，標準差為s，則測量重復(fù)性的標準不確定度時，則測試方法的重復(fù)性限r(nóng)與實驗室內(nèi)標準差sr有如下關(guān)系：r=2×2×sCNAS-GL016:2018在多次測量時，評估的重復(fù)性標準不確定度中已經(jīng)包括了諸如體積測量（或稀KO重鉻酸鉀分子中同一元素間相對原子量是正相關(guān)，鉀原子的標準不確定度為CNAS-GL016:2018比值k的不確定度分量與標準滴定溶液濃度的變動性和互相標定時引入的不確定度 直徑測量的重復(fù)性可通過多次測量計算其標準不確定度，經(jīng)測定u(d)2=0.011mm。由CNAS-GL016:2018溫度（t）經(jīng)溫度、大氣壓力修正后作為餾出溫度（T，即回收溫度根據(jù)這些數(shù)據(jù)進行計算和報告蒸發(fā)溫度T蒸。汽油餾程的測量條記錄溫度、體積、大氣壓CNAS-GL016:2018R：對應(yīng)于規(guī)定的蒸發(fā)百分數(shù)的回收百分數(shù)%溫度計讀數(shù)溫度計讀數(shù)重復(fù)性大氣壓讀數(shù)體積讀數(shù)校準校準體積讀數(shù)數(shù)字修約溫度計校準校準體積讀數(shù)數(shù)字修約溫度計校準大氣壓CNAS-GL016:2018序號項目回收溫度T，℃A類帶來標準不確定度體積變化帶來標準不確定度u1,℃溫度變化帶來標準不確定度大氣壓力帶來標準不確定度u3,℃回收溫度T合成標準不確定度,℃回收溫度擴展標準不確定度，℃,K=2110%回收溫度T，℃48.00.330.5990.6660.03472.0250%回收溫度T，℃90.00.370.9320.6660.03932.4390%回收溫度T，℃0.630.6660.04744終餾點，℃0.520.1000.6660.05000.95殘留量,mL0.050.071000.10.2序號項目蒸發(fā)溫TH帶來標準不確定度℃TL帶來標準不確定度℃R帶來標準不確定度℃蒸發(fā)溫度合成標準不確定度,℃蒸發(fā)溫度擴展標準不確定2110%蒸發(fā)溫度，℃47.00.80.20.62.0250%蒸發(fā)溫度，℃88.50.1390%蒸發(fā)溫度，℃0.1餾程的手動測量方法是將石油產(chǎn)品保存在一定溫度下，待測量開始前，取100mL觀察溫度（t）經(jīng)溫度、大氣壓力修正后作為餾出溫度（T，即回收溫度)；根據(jù)這些步驟1描述了測量的具體步驟，包括列出測定步CNAS-GL016:2018記錄溫度、體積、大氣壓R：對應(yīng)于規(guī)定的蒸發(fā)百分數(shù)的回收百分數(shù)%CNAS-GL016:2018重復(fù)性溫度計讀數(shù)大氣壓讀數(shù)溫度計讀數(shù)體積讀數(shù)體積讀數(shù)試驗所用量筒有100mL和5mL：測量時使用100mL的量筒，體積讀數(shù)重復(fù)性大氣壓讀數(shù)溫度計讀數(shù)體積讀數(shù)溫度計體積讀數(shù)溫度計大氣壓汽油餾程采用溫度計的測量范圍是0℃~300℃,最小分度是1℃,刻度允許誤差測量范圍在50℃~190℃。hPa（分度0.1kPa讀數(shù)精確到0.1kPaCNAS-GL016:2018），溫度計讀數(shù)溫度計讀數(shù)重復(fù)性大氣壓讀數(shù)體積讀數(shù)校準校準體積讀數(shù)數(shù)字修約溫度計校準校準校準體積讀數(shù)數(shù)字修約溫度計校準大氣壓在步驟3中，每一個已識別的潛在來源的不確定度的大小在重復(fù)性條件下，對同一試樣從取樣開始重復(fù)測項目123456789平均值度t，℃49.049.048.048.048.548.548.548.548.548.548.5度t，℃90.590.590.089.591.091.090.090.589.590.090.5度t，℃終餾點，℃5%回收溫度t，℃44.544.544.044.044.044.044.044.044.044.044.0度t，℃76.076.075.575.576.576.576.076.575.075.576.0度t，℃量,mL97.597.597.597.597.597.598.098.098.098.098.0殘留量,mL項目123456789平均值u（r）相對不確定度10%回收溫度T，℃48.548.547.547.548.048.048.048.048.048.048.00.330.0069450%回收溫度T，℃90.090.090.089.590.590.590.090.589.590.090.00.370.0041090%回收溫度T，℃0.630.00383終餾點，℃0.520.00273殘留量,mL0.050.04164總餾出量,mL97.597.597.597.597.597.598.098.098.098.097.50.260.0026444.044.043.543.543.543.543.543.543.543.543.50.210.0048475.575.575.075.076.076.076.076.575.075.575.50.520.0068390%回收溫度TL，℃0.500.003408.88.88.88.88.78.79.29.29.29.29.00.230.0254050%R48.848.848.848.848.748.749.249.249.249.249.00.230.0046490%R88.888.888.888.888.788.789.289.289.289.289.00.230.00255CNAS-GL016:2018R：對應(yīng)于規(guī)定的蒸發(fā)百分數(shù)的回收百分數(shù)%可以計算餾出溫度、殘留量等具體項目的單次測量的實驗標準差s(xi)。準差s(xi)、相對不確定度評估結(jié)果見表B.4。考察在規(guī)定回收百分數(shù)的條件下體積變化±1mL時的體項目回收溫度，℃體積變化±1mL時溫度的變化，℃10%回收溫度T，℃48.050%回收溫度T，℃90.02.890%回收溫度T，℃終餾點0.110%回收溫度TL（即5%T）,℃43.52.450%回收溫度TL（即40%T）,℃75.52.290%回收溫度TL（即80%T）,℃,u1（100-A）=0.65mL）＝u1（5-A）2=(0.1×1/31/2)2+(0.05×1/31/2)2=0.00417mL2,u1（5-A）CNAS-GL016:2018）＝樣品汽油測量范圍在50℃~190℃,汽油餾程采用溫度計的測量范圍是0℃~300℃,最小分度是1℃,刻度允許誤差是±1.0℃,溫度計讀數(shù)讀準至0.5℃。考慮為均勻分布:U2（1）2=(1×1/31/2)2+(0.）＝最后U22=0.652+0.1452=0.444,u1=0.666℃U3（p）2=(0.01×1/31/2)2+(0.2×1/31/2)2=0.01337(kPa)2CNAS-GL016:2018ABCDEFGHIJKL序號項目未修正回收溫度t，℃體積變化溫度的變化，℃A類帶來標體積變化帶來標準不確定度u1,℃溫度變化帶來標準不確定度大氣壓力帶來標準不確定度u3,℃合成標準不確定度平方,℃合成標準不確定度,℃擴展標準不確定148.548.00.330.5990.6660.03470.912942.0250%T90.590.02.80.370.9320.6660.03932.4390%T0.630.6660.04742.201094終餾點0.10.520.1000.6660.05000.726450.9544.043.52.40.210.7990.6660.03422.2640%T）76.075.52.20.520.7330.6660.03772.2790%TL（即80%T）0.50.6660.04532.21368890.230.666000.496460.7950%R,mL490.230.666000.496460.790%R,mL0.230.666000.496460.7殘留量,mL0.050.071000.007540.10.2CNAS-GL016:2018表B.6汽油餾程回收溫度測量不確定度的評估結(jié)果可R：對應(yīng)于規(guī)定的蒸發(fā)百分數(shù)的回收百分數(shù)% uc=J0.332+0.5992+0.6662+0.03472=0.96CNAS-GL016:2018CNAS-GL016:2018ABCDEFGHI序號項目靈敏系數(shù)公式靈敏系數(shù)計算結(jié)果蒸發(fā)溫度T蒸，℃T標準不確定度,℃（取小數(shù)點后兩位）蒸發(fā)溫度標準不確定度分量，℃蒸發(fā)溫度擴展不確定度，℃148.00.8000.960.8243.51-(R-RL)/(RH-RL)0.2000.239.00.9000.700.6410%蒸發(fā)溫度47.0510%蒸發(fā)溫度不確定度2.0650%T90.00.900750%TL75.51-(R-RL)/(RH-RL)0.1000.1850%R49.00.70950%蒸發(fā)溫度88.550%蒸發(fā)溫度不確定度90%T0.90090%TL1-(R-RL)/(RH-RL)0.1000.190%R89.00.7090%蒸發(fā)溫度90%蒸發(fā)溫度不確定度CNAS-GL016:2018表B.7汽油餾程蒸發(fā)溫度測量不確定度的評估結(jié)果可以E1=(R-RL)/(RH-RL)=（C3-5）/（10-5E3=(TH-TL)/(RH-RL)=(C1-C2)/(10-5)=(48.H1=E1×G1=0.8×0.96=0.8(合成標準不確定度H5=(H12+H22+H32殘留量1.2±0.2）mL*CNAS-GL016:2018在100℃的恒溫浴中(溫度用溫度計指示)，用秒表測量一定體積的樣品在重力作設(shè)定恒溫浴100℃±0.1℃用秒表記錄流動時間求粘度管常數(shù)與時間的積圖C.1100℃運動粘度的測定 t－所測量的試樣平均流動時間，sCNAS-GL016:2018秒表讀數(shù)溫度計讀數(shù)秒表讀數(shù)溫度計讀數(shù)重復(fù)性毛細管位置毛細管常數(shù)校準毛細管常數(shù)校準校準時間（秒表）毛細管位置溫度計CNAS-GL016:2018mm2/s在100℃的恒溫浴中(溫度用溫度計指示)，用秒表測量一定體積的樣品在重力作用下流過一個標定好的玻璃毛細管粘度計的時間，在重復(fù)性條件下，每組至少測量四次。毛細管粘度計常數(shù)與所測量的試樣平均流動時間的乘積為該溫度下所測量樣品的步驟1描述了測量的具體步驟，包括列出測定步設(shè)定恒溫浴100℃±0.1℃用秒表記錄流動時間求粘度管常數(shù)與時間的乘積圖C.4100℃運動粘度的測定CNAS-GL016:20182)根據(jù)試樣的情況，選擇合適的毛細管粘度計常數(shù)（毛細管內(nèi)徑為1.0）使得各次流動時間與其算術(shù)平均值的差數(shù)應(yīng)符合：在溫度100℃測定粘度時，此差數(shù)不應(yīng)3)100℃溫度下所測量樣品的運動粘度等于毛細管粘度計常數(shù)與所測量的試樣 t－所測量的試樣平均流動時間，sCNAS-GL016:2018秒表讀數(shù)溫度計讀數(shù)秒表讀數(shù)溫度計讀數(shù)重復(fù)性毛細管位置圖C.5建立因果圖的第一步秒表讀數(shù)溫度計讀數(shù)0.1℃。檢定溫度點100℃時的修正值為-0.12℃,檢定環(huán)境溫度為20℃。溫度計允許秒表讀數(shù)溫度計讀數(shù)重復(fù)性毛細管位置時間（秒表）時間（秒表）毛細管位置溫度計圖C.6增加影響因素后的因果圖毛細管位置溫度計所選用的毛細管粘度計號分別為1120、27、967，其毛細管粘度計常數(shù)分別為用記錄時間的電子秒表，檢定結(jié)果：標準值1min時測量值為0CNAS-GL016:2018時間（秒表）校準毛細管位置重復(fù)性毛細管位置重復(fù)性毛細管常數(shù)秒表讀數(shù)溫度計讀數(shù)在步驟3中，每一個已識別的潛在來源的不確定度的大小A類評估―對觀測列進行統(tǒng)計分析所作的評估:123456789平均值s(xi)0.04832溫度計毛細管常數(shù)校準校準溫度計毛細管常數(shù)校準校準CNAS-GL016:2018測量運動粘度時所用的溫度計控溫精度為±0.1℃,根據(jù)本實驗室的實驗結(jié)果：溫度從99℃變化到101℃時運動粘度由14.60mm2/s變化到13.9假設(shè)測量運動粘度時溫度波動在±0.1℃、是均勻分布為0.00315。毛細管粘度計儀器常數(shù)c選0.06329mm2/s2時其標準不確定度u2的值=0.06329×0.0063/2，結(jié)果為0.等于29min時分辨率為1s。假設(shè)流動時間為224s、最大允2/s]=0.005uc(v)=v×0.005=14.18mm2/s×0.005=0.071mm2/s使用電子表格方法導(dǎo)出合成標準不確定度uc(v)更好，因為即使復(fù)雜的表達式也CNAS-GL016:2018ABCDEF1重復(fù)性溫度粘度計常數(shù)秒表2數(shù)值0.063292243不確定度0.048320.01910.0001990.288745重復(fù)性6溫度7粘度計常數(shù)0.063290.063290.063290.0634890.063298秒表224224224224224.28879c(ν)u(y,xi)0.048320.019100.044580.01827u(y)2,u(y,xi)20.005020.002330.000360.001990.00033u(c(ν))0.071CNAS-GL016:2018結(jié)果值在B12。B14給出合成標準不確定度，也就是B14的平方根。CNAS-GL016:2018轉(zhuǎn)移樣品至量筒測量溫度計量表將測得的密度換算成20℃的標準密度，具體步驟如圖轉(zhuǎn)移樣品至量筒測量溫度測量密度測量密度再測量溫度Pt+Y（t－20)??????（D.1）再測量溫度換算標準密度換算標準密度報告結(jié)果報告結(jié)果圖D.1圖D.1密度測量實驗步驟溫度計溫度計密度計校準校準校準20℃密度值密度測量密度計讀數(shù)溫度測量溫度計讀數(shù)重復(fù)性圖D.2密度測量不確定度因果圖CNAS-GL016:2018表D.1列出了各個不確定度分量。由各分量計算得到合成標標準不確定度合成標準不確定度密度計校準引入不確定度[u(p)]0.10kg.m-30.10kg.m-3溫度計校準引入不確定度[u(t)]0.015℃0.015℃重復(fù)性不確定度[u(rep)]0.12kg.m-30.12kg.m-3合成不確定度（uc）0.2kg.m-3擴展不確定度（U）0.4kg.m-3合成溫度密度重復(fù)性00.050.10.150.20.25本例探討了GB/T1884-2000《原油和液體石油產(chǎn)品密度實驗室測定法（密度計方法認為GB/T1885-1998《石油計量表》的密度換算方法是行業(yè)內(nèi)認可并統(tǒng)一的換CNAS-GL016:2018接近到0.1℃。如果該溫度與開始實驗變化穩(wěn)定在±0.5℃以內(nèi)。如果不能得到穩(wěn)定的溫度，把密度計量筒及其內(nèi)容物放在t+Y（t－20)??????????（D.1）CNAS-GL016:2018密度計溫度計 圖D.4建立因果圖的第一步20℃密度值溫度計密度計溫度計密度計校準重復(fù)性20℃密度值讀數(shù)20℃密度值圖D.5增加密度計不確定度來源因果圖溫度計溫度計密度計校準刻度讀數(shù)密度計校準刻度讀數(shù)重復(fù)性校準校準刻度讀數(shù)刻度讀數(shù)重復(fù)性重復(fù)性2020℃密度值圖D.6增加溫度計不確定度來源因果圖CNAS-GL016:2018溫度計校準溫度計校準密度計校準20℃密度值密度計讀數(shù)溫度計讀數(shù)密度測量溫度測量密度計讀數(shù)溫度計讀數(shù)重復(fù)性圖D.7最終因果圖D.2.4.1密度測量重復(fù)性實驗引入的標準不確定度分量u(rep)的評估n123456789xs(xi)spt（kg/m3）819.5819.5819.3819.3819.0819.0818.5818.5818.5818.0818.90.510.16p20818.0818.0817.9817.9817.7817.7817.3817.3817.3816.9817.60.3780.12CNAS-GL016:2018a)密度計校準引入不確定度分量u(p)的評估密度計校準證書上給出擴展不確定度Up=0.20kg.m-3，正態(tài)分布情況下置信概率為a)溫度計校準引入的不確定分量u(t)的評估CNAS-GL016:2018本例中，實驗選用溫度計范圍0～50℃,分度值0.1℃。讀數(shù)時，由于觀u=J=0.015c+y2u2(t)+u2(rep)=0.102+0.0112+0.122=0.2kg.m-3標準不確定度合成標準不確定度密度計校準引入不確定度[u(p)]0.10kg.m-30.10kg.m-3溫度計校準引入不確定度[u(t)]0.015℃0.015℃重復(fù)性不確定度[u(rep)]0.12kg.m-30.12kg.m-3合成不確定度(uc)0.2kg.m-3擴展不確定度(U)0.4kg.m-3CNAS-GL016:2018合成溫度密度重復(fù)性00.050.10.150.20.25U=k×Uc=2×0.2=0.4kg.m-3CNAS-GL016:2018加熱試樣取樣加熱取樣加熱火焰掃劃火焰掃劃CNAS-GL016:2018觀察閃點大氣壓校準校準校準靈敏度TCTC壓力表讀數(shù)——————溫度計讀數(shù)升溫速率—-—大氣壓溫度計的位置———-——觀察閃點重復(fù)性圖E.2閃點測定的因果關(guān)系圖標準不確定度重復(fù)測定產(chǎn)生的不確定度[u(rep)]0.37℃溫度計示值引入的不確定度[u(T)]0.58℃壓力表示值引入的不確定度[u(p)]0.011kPa合成標準不確定度[uc(T)]0.69℃擴展不確定度(U)CNAS-GL016:2018大氣壓觀察閃點重復(fù)性合成不確定度00.10.20.30.40.50.60.70.8圖E.3標準大氣壓下閃點的不確定度分量（單位℃)結(jié)果修正到標準大氣壓下，以℃為單位，且結(jié)果修約至整數(shù)，閃點(℃)可溯源至CNAS-GL016:2018p—環(huán)境大氣壓，kPa。觀察閃點大氣壓圖E.4建立因果圖的第一步a)考慮到分析過程（2.2）的每一步，進一步將影響因素大氣壓觀察閃點大氣壓觀察閃點升溫速率溫度計的位置升溫速率溫度計的位置圖E.5增加影響因素后的因果圖b)環(huán)境大氣壓pCNAS-GL016:2018試驗中測量環(huán)境大氣壓的壓力表量程為80.0kPa～106.0kPa，最小分度為觀察閃點大氣壓校準靈敏度校準讀數(shù)重復(fù)性讀數(shù)升溫速率溫度計的位置TC圖E.6增加環(huán)境大氣壓不確定度的因果圖觀察閃點大氣壓校準校準靈敏度校準讀數(shù)讀數(shù)重復(fù)性重復(fù)性 升溫速率溫度計的位置圖E.7增加觀察閃點不確定度的因果圖CNAS-GL016:2018a)方法重復(fù)性帶來的不確定度u(rep)觀察閃點大氣壓校準校準校準靈敏度TCTC壓力表讀數(shù)——-溫度計讀數(shù)升溫速率—-—大氣壓溫度計的位置———-—觀察閃點重復(fù)性圖E.8閃點測定的因果關(guān)系圖度u(rep)。123456789平均值u(rep)觀察閃點(℃)241.3244.7242.7243.3243.7244.7245.3244.7244.7243.3243.8大氣壓2422452432442442452462452452442440.37平均值為244℃,用貝塞爾公式求得單次測量結(jié)果的實驗標準差為：CNAS-GL016:2018b)觀察溫度T0帶來的不確定度u(T)3)溫度計讀數(shù)引入的不確定度分量u(T)4)測量中溫度計引入的合成標準不確定度u(T)c)環(huán)境大氣壓帶來的不確定度分量u(p)95%的置信區(qū)間，k=1.984，計算出環(huán)境大氣壓4)測量中環(huán)境大氣壓引入的合成標準不確定度u(p)CNAS-GL016:2018合成標準不確定度為uc(T)：標準不確定度0.37溫度計示值引入的不確定度[u(T)]0.58℃壓力表示值引入的不確定度[u(p)]0.011kPa合成標準不確定度[uc(T)]0.69℃擴展不確定度(U)CNAS-GL016:2018大氣壓觀察閃點重復(fù)性合成不確定度00.10.20.30.40.50.60.70.8圖E.9標準大氣壓下閃點的不確定度分量U=k×uc(T)=2×0.69=1.38≈2℃CNAS-GL016:2018取25毫升試樣倒入潔凈干燥的雙壁玻璃試管中，裝好攪拌器、溫度計和防潮管，將雙壁試管放入有冷卻介質(zhì)的保溫瓶中，不斷攪拌試樣使其溫度下降，直至試樣中開始呈現(xiàn)為肉眼能看見的晶體，然后從冷卻劑中取出雙壁玻璃試管，使試樣慢慢地升溫，并連續(xù)不斷地攪拌試樣，直0+ΔT取樣升溫讀數(shù)結(jié)果圖F.1冰點測定流程TTCNAS-GL016:2018標準不確定度合成標準不確定度溫度計示值不確定度﹙uT﹚0.15℃0.15℃重復(fù)性不確定度﹙urep﹚0.12℃0.12℃合成標準不確定度〔uc(T)〕0.2℃擴展不確定度(U)0.4℃溫度計示值重復(fù)性合成不確定度00.050.10.150.20.25結(jié)晶完全消失時溫度即為冰點。報告結(jié)果(℃)可溯源至SI國際單位制。CNAS-GL016:2018在室溫下繼續(xù)升溫，同時仍以1（次/s1.5（次/s）的速度進行攪拌，繼續(xù)觀察0+ΔT本步驟的目的是確定各主要不確定度來源。了解其對被測量及其不確定度的影b)考慮到分析過程（2.2）中的每一步，進一步將影響因素添加到該CNAS-GL016:2018