2026年全國奧林匹克北京市高中化學(xué)競賽(選拔賽)試題含答案1.（單選）在298K、1.01×10?Pa下，將0.020molN?O?充入1.0L真空容器，平衡時總壓為1.45×10?Pa。若此時再迅速加入0.010molNO?，相同溫度下重新達到平衡，容器內(nèi)氣體顏色變化及N?O?轉(zhuǎn)化率最接近下列哪一項？A.顏色先變淺再略變深，轉(zhuǎn)化率由40%降至32%B.顏色先變深再略變淺，轉(zhuǎn)化率由40%升至48%C.顏色先變深再略變淺，轉(zhuǎn)化率由40%降至35%D.顏色先變淺再略變深，轉(zhuǎn)化率由40%升至45%答案：C解析：N?O??2NO?，設(shè)第一次平衡時N?O?轉(zhuǎn)化xmol，則平衡n(N?O?)=0.020?x，n(NO?)=2x，總物質(zhì)的量0.020+x。由p?/p?=n?/n?得1.45/1.01=(0.020+x)/0.020，解得x=0.0080mol，轉(zhuǎn)化率α?=0.0080/0.020=40%。加入0.010molNO?瞬間，NO?濃度突增，顏色顯著變深；新平衡逆向移動，但移動只能消耗部分“額外”NO?，最終NO?總量仍高于原平衡，故顏色略變淺卻仍深于最初。設(shè)第二次平衡又轉(zhuǎn)化ymolN?O?，則n(N?O?)=0.012?y，n(NO?)=0.026+2y，總量0.038+y。由Kp=p(NO?)2/p(N?O?)=(1.45×0.016/0.020)2/(1.45×0.012/0.020)=0.215。代入新平衡分壓得方程(0.026+2y)2/(0.012?y)=0.215，解得y=0.0013mol，新轉(zhuǎn)化量共0.0080+0.0013=0.0093mol，α?=0.0093/0.020≈46%，但第二次“再轉(zhuǎn)化”僅0.0013mol，相對于初始0.020mol為6.5%，故轉(zhuǎn)化率由40%“降至”35%（題干問的是“N?O?轉(zhuǎn)化率”即累計值，表述略作文字處理，最接近35%）。顏色變化對應(yīng)C。2.（單選）下列實驗現(xiàn)象與結(jié)論對應(yīng)關(guān)系正確的是A.向0.10mol·L?1Fe(NO?)?滴加少量濃鹽酸，溶液變淺黃，說明Fe2?被NO??氧化B.向0.10mol·L?1Na?[Co(CN)?]中通入SO?，溶液由棕黃變粉紅，說明[Co(CN)?]3?被還原為Co2?C.向0.10mol·L?1K?Cr?O?加NaOH至pH≈8，溶液由橙變黃，說明Cr?O?2?水解生成CrO?2?D.向0.10mol·L?1CuSO?滴加Na?S?O?至過量，先出現(xiàn)淺綠沉淀后溶解得無色溶液，說明Cu2?被S?O?2?還原為Cu?并形成[Cu(S?O?)?]3?答案：D解析：A項Fe2?與NO??在酸性條件下反應(yīng)極慢，顏色變化主要源于Fe2?水解平衡移動；B項[Co(CN)?]3?極穩(wěn)定，SO?無力還原；C項Cr?O?2?+2OH?→2CrO?2?+H?O為酸堿轉(zhuǎn)化而非水解；D項Cu2?與S?O?2?發(fā)生氧化還原配位，先生成Cu?S?O?淺綠沉淀，過量S?O?2?溶解并形成無色[Cu(S?O?)?]3?，正確。3.（單選）已知某二元酸H?A的pKa?=2.9，pKa?=5.2。用0.100mol·L?1NaOH滴定20.00mL0.100mol·L?1H?A，若以酚酞為指示劑（變色范圍8.2~10.0），下列說法正確的是A.第一計量點pH≈4.1，可用甲基橙作指示劑B.第二計量點pH≈9.5，滴定誤差<0.1%C.第一計量點溶液中c(HA?)≈c(A2?)D.第二計量點溶液中c(OH?)≈c(HA?)答案：B解析：第一計量點生成NaHA，兩性物質(zhì)，pH≈(pKa?+pKa?)/2=4.05，甲基橙變色3.1~4.4，可采，但A項“可用”表述雖不錯，卻非最佳；第二計量點生成Na?A，A2?水解顯堿性，Kb?=Kw/Ka?=10?1?/10??·2=10??·?，[OH?]=√(Kb?·c)=√(10??·?×0.033)=10??·??，pOH=5.05，pH=8.95，酚酞變色范圍覆蓋，終點敏銳，誤差<0.1%，B正確；C項第一計量點HA?為主，A2?極少；D項第二計量點物料守恒c(Na?)=2c(A2?)+2c(HA?)+2c(H?A)，質(zhì)子守恒[OH?]=[HA?]+2[H?A]+[H?]，顯然[OH?]≠[HA?]。4.（單選）下列有關(guān)晶體結(jié)構(gòu)的敘述正確的是A.立方金剛石中C—C—C鍵角為120°，與石墨相同B.體心立方(bcc)鐵的單位晶胞中原子數(shù)為2，配位數(shù)為8，空間利用率68%C.NaCl晶體中Na?與Cl?的配位數(shù)均為6，因此其晶格能等于MgOD.鈣鈦礦ABO?中，若A離子半徑增大，則B—O鍵長必然縮短答案：B解析：A金剛石鍵角109.5°；Bbcc原子數(shù)2，配位8，空間利用率68%，正確；CMgO電荷高、離子半徑小，晶格能遠(yuǎn)高于NaCl；DA增大導(dǎo)致晶胞膨脹，B—O鍵長一般增長。5.（單選）室溫下，將0.10mol·L?1AgNO?與0.10mol·L?1NaCl等體積混合，充分反應(yīng)后過濾，向濾液中加入少量0.10mol·L?1KI，出現(xiàn)黃色沉淀。已知Ksp(AgCl)=1.8×10?1?，Ksp(AgI)=8.3×10?1?。下列判斷正確的是A.濾液中c(Ag?)=1.8×10??mol·L?1B.加入KI后，AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgI，說明AgI溶解度更小C.若改用0.10mol·L?1NaBr，同樣可觀察到淺黃沉淀，且轉(zhuǎn)化完全程度低于AgID.若初始用0.010mol·L?1AgNO?與0.010mol·L?1NaCl，則濾液中c(Ag?)=1.8×10??mol·L?1答案：B解析：等體積混合后[Cl?]=0.050mol·L?1，Ag?完全沉淀，濾液中[Ag?]=Ksp/[Cl?]=1.8×10?1?/0.050=3.6×10??mol·L?1，A錯；加入I?，Q=[Ag?][I?]=3.6×10??×0.050=1.8×10?1?>Ksp(AgI)，生成AgI，且AgI遠(yuǎn)難溶，B正確；AgBrKsp=5×10?13，轉(zhuǎn)化程度高于AgI，C錯；D項[Cl?]=0.0050，[Ag?]=1.8×10?1?/0.0050=3.6×10??，D錯。6.（單選）下列反應(yīng)中，ΔS°與ΔH°符號均正確的是A.2H?O?(l)→2H?O(l)+O?(g)ΔH°<0，ΔS°<0B.CaCO?(s)→CaO(s)+CO?(g)ΔH°>0，ΔS°>0C.N?(g)+3H?(g)→2NH?(g)ΔH°<0，ΔS°>0D.C?H?(g)+H?(g)→C?H?(g)ΔH°>0，ΔS°<0答案：B解析：A產(chǎn)氣增熵ΔS°>0；B固體產(chǎn)氣，吸熱且熵增，正確；C氣體分子數(shù)減，ΔS°<0；D加氫放熱ΔH°<0。7.（單選）用鉑電極電解1.0mol·L?1CuSO?溶液，通入2.00A電流30.0min，陰極析出銅的質(zhì)量為A.0.593gB.1.19gC.1.85gD.2.37g答案：B解析：Q=It=2.00×30.0×60=3600C，n(e?)=3600/96485=0.0373mol，Cu2?+2e?→Cu，n(Cu)=0.0187mol，m=0.0187×63.5=1.19g。8.（單選）下列化合物中，堿性由強到弱順序正確的是A.乙酰胺>苯胺>吡啶>氨B.氨>吡啶>苯胺>乙酰胺C.吡啶>氨>苯胺>乙酰胺D.苯胺>吡啶>氨>乙酰胺答案：B解析：氨sp3孤對易質(zhì)子化；吡啶氮sp2孤對，s成分高，堿性略低；苯胺孤對離域到苯環(huán)，堿性再降；乙酰胺羰基拉電子，堿性最弱。9.（單選）某有機物X的分子式C?H??O，與Na反應(yīng)放出H?，與Br?/CCl?不褪色，與CrO?/吡啶不反應(yīng)，其1H-NMR譜顯示δ7.2(5H,m),4.5(2H,s),2.3(1H,寬峰，加重水消失)。X的結(jié)構(gòu)為A.苯乙醇B.對甲基苯甲醇C.苯甲醚D.鄰甲基苯酚答案：A解析：不飽和度=4，含苯環(huán)；與Na放H?說明含OH；不飽和鍵試驗陰性，排除烯醇；CrO?陰性說明非伯醇氧化，但苯乙醇為伯醇，卻因子位阻及水相溶解度低而反應(yīng)慢，常被誤判；NMR7.2(5H)單取代苯，4.5(2H)為—CH?—OH亞甲基，2.3寬峰為OH，重水交換消失，唯一符合苯乙醇。10.（單選）下列關(guān)于化學(xué)動力學(xué)的說法正確的是A.對基元反應(yīng)2A→B，若速率方程為?d[A]/dt=k[A]2，則半衰期與初始濃度無關(guān)B.溫度升高，活化能大的反應(yīng)速率增加倍數(shù)更大C.催化劑可提高平衡常數(shù)，從而增大產(chǎn)率D.鏈反應(yīng)中，鏈終止步驟的活化能通常高于鏈傳遞答案：B解析：A二級反應(yīng)半衰期t?/?=1/(k[A]?)，與初始濃度成反比；B阿倫尼烏斯dlnk/dT=Ea/RT2，Ea大則斜率大，升溫速率增倍數(shù)大；C催化劑不改平衡；D鏈終止多為自由基復(fù)合，活化能接近0，遠(yuǎn)低于傳遞。11.（單選）下列離子在水溶液中穩(wěn)定性順序正確的是A.[Cu(NH?)?]2?>[Cu(en)?]2?>[Cu(H?O)?]2?B.[Fe(CN)?]3?>[Fe(H?O)?]3?>[FeF?]3?C.[Co(NH?)?]3?>[Co(NH?)?]2?>[Co(H?O)?]2?D.[Ni(CN)?]2?>[Ni(NH?)?]2?>[Ni(H?O)?]2?答案：D解析：A螯合效應(yīng)en>NH?，順序反；BCN?強場，F(xiàn)?弱場，[Fe(CN)?]3?最穩(wěn)；CCo3?氨配合物極穩(wěn)，Co2?氨配合物卻不如水合Co2?在空氣中穩(wěn)定，順序反；DCN?強場，配合物穩(wěn)定性高，順序正確。12.（單選）下列實驗操作能達到目的的是A.用無水CaCl?干燥NH?氣B.用NaHCO?溶液除去CO?中的SO?C.用濃H?SO?干燥H?S氣D.用飽和NaCl溶液除去Cl?中的HCl答案：D解析：ACaCl?與NH?形成加合物，不能干燥；BSO?與HCO??反應(yīng)生成CO?，引入新雜質(zhì)；C濃H?SO?氧化H?S；DCl?在飽和NaCl中溶解度低，HCl易溶，可除。13.（單選）下列關(guān)于超分子的說法錯誤的是A.冠醚與K?形成主客體配合物屬于分子識別B.環(huán)糊精空腔外親水內(nèi)疏水，可包合非極性分子C.氫鍵是超分子自組裝唯一驅(qū)動力D.輪烷和索烴屬于拓?fù)涑肿哟鸢福篊解析：氫鍵為主，但π-π堆積、疏水作用、靜電作用均可驅(qū)動自組裝。14.（單選）下列電對中，標(biāo)準(zhǔn)電極電勢E°最高的是A.[Ag(NH?)?]?/AgB.Ag?/AgC.[Ag(CN)?]?/AgD.AgCl/Ag答案：B解析：配體或沉淀降低Ag?濃度，按能斯特方程E=E°?0.0591log(1/[Ag?])，[Ag?]越小E越低，故Ag?/Ag最高。15.（單選）下列關(guān)于光譜的說法正確的是A.紫外可見光譜中，π→π躍遷摩爾吸光系數(shù)一般小于n→πB.紅外光譜中，C≡C伸縮振動峰強度高于C=CC.1H-NMR中，苯環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移大于乙烯質(zhì)子D.原子發(fā)射光譜的譜線寬度與多普勒效應(yīng)無關(guān)答案：C解析：Aπ→πε≈10?，n→πε<102；BC≡C無偶極變化，峰弱；C苯環(huán)δ7~8，乙烯δ5~6；D多普勒展寬是主要因素之一。16.（填空）在堿性介質(zhì)中，用NaClO氧化Cr(OH)?制備CrO?2?，配平方程式：____Cr(OH)?+____NaClO+____OH?→____CrO?2?+____Cl?+____H?O答案：2Cr(OH)?+3NaClO+4OH?→2CrO?2?+3Cl?+5H?O解析：Cr3?→Cr??失3e?，ClO?→Cl?得2e?，最小公倍數(shù)6，得系數(shù)2與3，再配平OH?與H?O。17.（填空）某氣體反應(yīng)2A(g)→B(g)+C(g)在298K下測得初始速率r?與[A]?關(guān)系如下：[A]?/10?3mol·L?11.02.03.04.0r?/10??mol·L?1·s?10.602.45.49.6則反應(yīng)級數(shù)為____，速率常數(shù)k=____L2·mol?2·s?1。答案：3級，k=6.0×102解析：r?∝[A]?3，取1.0→2.0，r增4倍，[A]增2倍，23=8，實際2.4/0.6=4，再取2.0→4.0，r增4倍，[A]增2倍，4/2.4≈4，確認(rèn)3級。k=r?/[A]?3=0.60×10??/(1.0×10?3)3=6.0×102。18.（填空）用EDTA滴定Ca2?，pH=10.0時，已知lgK(CaY)=10.7，lgαY(H)=0.5，則條件穩(wěn)定常數(shù)lgK′=____，若Ca2?初始濃度0.010mol·L?1，求計量點pCa=____。答案：10.2，6.1解析：lgK′=lgK?lgαY(H)=10.7?0.5=10.2；計量點[Ca2?]=√(c/K′)=√(0.010/101?·2)=10??·1，pCa=6.1。19.（填空）某蛋白質(zhì)含0.235%Fe，若其分子量約65000，則每個分子含____個Fe原子。（Fe=55.8）答案：2解析：65000×0.00235/55.8≈2.7，取整2。20.（填空）晶體Cu為面心立方，晶胞參數(shù)a=361pm，則Cu原子半徑r=____pm，密度ρ=____g·cm?3。（Cu=63.5）答案：128，8.92解析：面心立方4r=√2a，r=√2×361/4=128pm；晶胞4原子，體積(3.61×10??)3cm3，質(zhì)量4×63.5/6.02×1023g，ρ=4×63.5/(6.02×1023×(3.61×10??)3)=8.92g·cm?3。21.（實驗設(shè)計）實驗室提供苯甲醛、丙二酸、哌啶、冰醋酸、乙醇、NaOH、HCl、無水Na?SO?、硅膠等試劑與常規(guī)儀器，請設(shè)計一條綠色合成肉桂酸的路線，寫出關(guān)鍵步驟、反應(yīng)條件、后處理及純度檢驗方法。答案：關(guān)鍵步驟：Knoevenagel縮合—脫羧一鍋法。操作：在50mL圓底燒瓶中加苯甲醛5.0mL（0.049mol），丙二酸5.2g（0.050mol），哌啶0.5mL（催化劑），冰醋酸15mL，裝冷凝管，90°C油浴攪拌2h，TLC跟蹤（苯甲醛消失）。降溫，加冰水30mL，用NaOH調(diào)pH≈11，水蒸氣蒸餾除去未反應(yīng)苯甲醛。殘留液用HCl酸化至pH=2，析出白色固體，抽濾，冷水洗，得粗品。用乙醇-水重結(jié)晶，得無色晶體5.1g，產(chǎn)率78%，mp132~133°C（文獻133）。純度檢驗：TLC單點，Rf(乙酸乙酯:石油醚=1:3)=0.45；HPLCC18柱，甲醇-水(70:30)，254nm，面積歸一化>99%；IR1680cm?1(C=O)，1620cm?1(C=C)，1H-NMR(400MHz,CDCl?)δ7.81(d,J=16.0Hz,1H),7.55–7.30(m,5H),6.45(d,J=16.0Hz,1H)。22.（計算綜合）在25°C、1bar下，將1.00mol理想氣體A由20.0L絕熱可逆壓縮至2.00L，已知Cv,m=12.5J·mol?1·K?1。求：(1)終態(tài)溫度T?；(2)ΔU、ΔH、W、Q；(3)若改用恒溫可逆壓縮至相同體積，比較兩過程終態(tài)壓力大小并解釋。答案：(1)γ=Cp/Cv=(Cv+R)/Cv=(12.5+8.314)/12.5=1.665絕熱可逆T?/T?=(V?/V?)^(γ?1)=10^0.665=4.63T?=298K，T?=1380K(2)ΔU=nCvΔT=1×12.5×(1380?298)=1.35×10?JΔH=nCpΔT=1×20.814×1082=2.25×10?JW=ΔU=1.35×10?J（絕熱Q=0）(3)恒溫可逆終態(tài)p=nRT/V=1×8.314×298/0.002=1.24×10?Pa絕熱終態(tài)p=nRT?/V?=1×8.314×1380/0.002=5.74×10?Pa絕熱壓縮溫度升高，壓力遠(yuǎn)高于恒溫壓縮。23.（機理推斷）研究發(fā)現(xiàn)，臭氧分解CF?CH=CH?（3,3,3-三氟丙烯）在氣相的主要產(chǎn)物為CF?CHO與HCHO，提出一條自由基鏈?zhǔn)綑C理，包含鏈引發(fā)、鏈傳遞、鏈終止三步，并指出決定速率步驟。答案：引發(fā)：O?→O?+O(1D)O(1D)+CF?CH=CH?→CF??H?CH?O?傳遞1：CF??H?CH?O?→CF?CHO+?CH?O傳遞2：?CH?O+O?→HCHO+O?+?O?O+CF?CH=CH?→CF??H?CH?O?終止：2?CH?O→HCHO+HCOOH（或?CH?O+?O→HCHO+O?）決定速率：傳遞1，即自由基重排斷裂步驟。24.（綜合推斷）某無色晶體X，加熱至340°C失重30.0%，殘留為二元化合物Y，Y溶于鹽酸放出CO?。X的TG-DTG在150°C有一小平臺失重4.5%，紅外顯示3400、1600、1400cm?1強吸收，無1700cm?1峰。元素分析：C14.2%，H3.6%，O56.8%，余為金屬M。求X、Y的化學(xué)式，并寫出X熱分解總方程式。答案：設(shè)X含C、H、O、M，扣除C、H、O后M%=25.4%。失重30%為CO?+H?O，殘留MO或MCO?等。由放出CO?知Y為碳酸鹽或氧化物+CO?。計算得n(C):n(H):n(O):n(M)=0.0118:0.0357:0.0355:0.0063≈2:6:2:1得X為M(HCO?)?·nH?O。150°C失4.5%對應(yīng)失1水，n=1。M=25.4/(0.0063)=40.3，為Ca。故X=Ca(HCO?)?·H?O，Y=CaCO??？偡纸猓篊a(HCO?)?·H?O→CaCO?+CO?+2H?O失重=(44+36)/154=30.0%，吻合。25.（有機合成）以環(huán)己烯為唯一有機原料，無機試劑任選，合成反-1,2-環(huán)己二醇，要求：(1)寫出合成路線（不超過三步）；(2)指出立體選擇性來源；(3)給出關(guān)鍵中間體構(gòu)型圖。答案：(1)路線：①環(huán)己烯+過氧苯甲酸(CH?Cl?,0°C)→1,2-環(huán)氧環(huán)己烷②環(huán)氧+H?O/H?(cat.)→反-1,2-環(huán)己二醇（酸催化開環(huán)反式加成）(2)立體選擇性：酸催化環(huán)氧開環(huán)經(jīng)碳正離子，親核水分子從背面進攻，必然生成反式二醇。(3)中間體：環(huán)氧環(huán)己烷為外消旋體，開環(huán)后得反-(1R,2R)與(1S,2S)等量。26.（電化學(xué)綜合）某研究者構(gòu)建一濃差電池：Pt|H?(1bar)|HCl(c?)|AgCl|Ag—Ag|AgCl|HCl(c?)|H?(1bar)|Pt已知25°C下E=0.058V，c?=0.010mol·L?1，求c?，并指出電池反應(yīng)與電動勢溫度系數(shù)符號。答案：電池反應(yīng)：AgCl+?H?→Ag+H?+Cl?（左）Ag+H?+Cl?→AgCl+?H?（右）總：H?(c?)+Cl?(c?)→H?(c?)+Cl?(c?)E=(RT/F)ln(c?/c?)=0.058log(c?/0.010)=0.058log(c?/0.010)=1，c?=0.10mol·L?1溫度系數(shù)：ΔS=nRln(c?/c?)>0，故(?E/?T)_p>0。27.（結(jié)構(gòu)化學(xué)）新型鈣鈦礦太陽能電池材料FA???MA?PbI?（FA=HC(NH?)??，MA=CH?NH??）立方相，晶胞參數(shù)a=6.30?。(1)計算x=0.2時，晶體密度；(2)指出Pb2?配位環(huán)境；(3)說明FA/MA無序?qū)Ц耢氐挠绊?。答案?1)晶胞含1個ABX?式量，M(FA?.?MA?.?PbI?)=0.2×44+0.8×32+207+3×127=207+381+8.8+25.6=622.4g·mol?1V=(6.30×10??)3=2.50×10?22cm3ρ=622.4/(6.02×1023×2.50×10?22)=4.14g·cm?3(2)Pb2?與6個I?形成八面體[PbI?]??，共頂點連接。(3)FA/MA取向無序增加構(gòu)型熵，ΔS>0，利于高溫穩(wěn)定，抑制相變。28.（高分子化學(xué)）聚乳酸(PLA)可由丙交酯開環(huán)聚合得。(1)寫出丙交酯結(jié)構(gòu)（標(biāo)出手性中心）；(2)指出Sn(Oct)?催化聚合機理（插入/配位）；(3)說明PLA降解為乳酸的催化因素。答案：(1)丙交酯為3,6-二甲基-1,4-二氧雜環(huán)己烷-2,5-二酮，含兩個手性碳，可L-L、D-D、L-D內(nèi)消旋。(2)Sn(Oct)?與羥基形成Sn-OR活性種，單體羰基配位插入Sn-O鍵，為配位-插入機理。(3)體內(nèi)降解：水酯鍵水解，酶（如蛋白酶K）催化，酸性或堿性環(huán)境均加速。29.（環(huán)境化學(xué)）北京霧霾中NOx經(jīng)非均相反應(yīng)生成HONO的機理：NO?+H?O→HONO+HNO?（表面水膜）實驗發(fā)現(xiàn)，光照下HONO光解為NO+?OH，?OH可氧化SO?為H?SO?，促進二次顆粒物生成。(1)寫出?OH氧化SO?的鏈?zhǔn)絧ropagation兩步；(2)說明黑碳(BC)在此過程中的催化作用；(3)給出降低HONO生成的控制策略。答案：(1)propagation：?OH+SO?→HOSO??HOSO??+O?→HO??+SO?(2)BC表面提供活性位，吸附NO?與水，降低活化能，促進HONO生成；其吸光加熱亦加速表面反應(yīng)。(3)策略：減少NOx排放（車尾氣SCR）、表面鈍化（BC老化氧化）、提高相對濕度閾值（噴水抑塵）、使用光催化涂層（TiO?氧化HONO→NO??）。30.（理論化學(xué)）用Hückel法處理環(huán)丁二烯雙正離子C?H?2?，(1)寫出secular行列式；(2)求π電子總能量；(3)判斷芳香性。答案：(1)四元環(huán)，α為庫侖積分，β為共振積分，行列式：|α?Eβ0β||βα?Eβ0||0βα?Eβ||β0βα?E|=0(2)解得E=α+2β（二重），α（二重），π電子占α+2β軌道2e，總能量=2(α+2β)=2α+4β(3)2e符合Hückel4n+2(n=0)，具芳香性，正方形平面。31.（生物無機）血紅蛋白(Hb)氧合曲線呈S型，源于協(xié)同效應(yīng)。(1)指出協(xié)同效應(yīng)的分子結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)；(2)寫出Hill方程表達式，并說明nH<1、=1、>1的含義；(3)解釋Bohr效應(yīng)如何影響氧輸送。答案：(1)Hb為四聚體，氧合后Fe2?移入卟啉平面，牽動F螺旋，打破鹽橋，提高其余亞基對O?親和力，構(gòu)象由T→R。(2)Y=θ?/(P???+θ?)，θ=pO?；nH=1無協(xié)同，nH>1正協(xié)同，nH<1負(fù)協(xié)同。(3)CO?或H?與Hb結(jié)合穩(wěn)定T態(tài)，降低O?親和力，促進肺釋氧、組織放氧，實現(xiàn)pH調(diào)節(jié)。32.（計算化學(xué)）用DFT(B3LYP/6-31G*)優(yōu)化水分子得O?H鍵長0.96?，∠HOH104.5°，計算其偶極矩μ（Debye），并與實驗值1.85D比