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化纖材料研發(fā)工程師面試試題及答案一、單項(xiàng)選擇題(每題2分,共20分。每題只有一個(gè)正確答案,請(qǐng)將正確選項(xiàng)字母填入括號(hào)內(nèi))1.在聚酯切片(PET)固相縮聚(SSP)過(guò)程中,提高真空度最直接的作用是()。A.降低熔體黏度?B.抑制熱氧化降解?C.加速小分子副產(chǎn)物脫除?D.提高結(jié)晶度答案:C2.采用“海島型”雙組分紡絲制備超細(xì)纖維時(shí),若島組分選用PA6,海組分選用易水解聚酯,開(kāi)纖時(shí)最合理的處理液是()。A.5%NaOH水溶液,95℃?B.10%H?SO?水溶液,60℃?C.冰醋酸,室溫?D.二甲苯,80℃答案:A3.在聚丙烯腈(PAN)基碳纖維原絲生產(chǎn)中,下列單體中可顯著改善預(yù)氧化環(huán)化反應(yīng)活化能的是()。A.丙烯酸甲酯?B.衣康酸?C.苯乙烯?D.醋酸乙烯酯答案:B4.熔融紡絲過(guò)程中,熔體泵出口壓力出現(xiàn)周期性波動(dòng),且波動(dòng)頻率與計(jì)量泵轉(zhuǎn)速一致,最可能的故障源是()。A.熔體過(guò)濾器堵塞?B.計(jì)量泵齒輪嚙合不良?C.紡絲組件破漏?D.冷卻風(fēng)湍流答案:B5.對(duì)位芳綸(PPTA)縮聚反應(yīng)中,若體系含水量高于300ppm,會(huì)導(dǎo)致()。A.分子量分布變窄?B.特性黏度升高?C.聚合物顏色發(fā)黃?D.聚合釜攪拌電流下降答案:C6.在Lyocell纖維生產(chǎn)中,NMMO溶劑回收工段設(shè)置離子交換樹(shù)脂塔的主要目的是去除()。A.過(guò)渡金屬離子?B.半纖維素?C.溶解膠?D.水分答案:A7.采用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)試PET切片時(shí),若冷結(jié)晶峰面積明顯大于熔融峰面積,說(shuō)明切片()。A.結(jié)晶度過(guò)高?B.特性黏度偏低?C.存在大量無(wú)定形區(qū)?D.含醚鍵結(jié)構(gòu)答案:C8.氨綸(Spandex)干法紡絲中,甬道熱風(fēng)溫度設(shè)定主要受限于()。A.溶劑DMAC沸點(diǎn)?B.硬段微區(qū)熔點(diǎn)?C.軟段玻璃化轉(zhuǎn)變溫度?D.聚合物分解溫度答案:B9.聚乳酸(PLA)纖維在染整加工前需經(jīng)110℃熱定型,其主要目的是()。A.提高取向度?B.誘導(dǎo)形成α晶型?C.消除內(nèi)應(yīng)力,提高尺寸穩(wěn)定性?D.降低表面能答案:C10.在熔噴非織造布駐極工藝中,電暈放電后需立即用極性溶劑霧滴處理,其機(jī)理是()。A.提高表面粗糙度?B.引入深陷阱電荷?C.降低纖維直徑?D.消除靜電答案:B二、多項(xiàng)選擇題(每題3分,共15分。每題有兩個(gè)或兩個(gè)以上正確答案,多選、少選、錯(cuò)選均不得分)11.下列措施中,可有效降低PET熔體在紡絲組件內(nèi)的熱降解速率的有()。A.降低熔體停留時(shí)間?B.在熔體管道內(nèi)壁鍍TiN涂層?C.提高熔體溫度至300℃?D.添加亞磷酸三苯酯熱穩(wěn)定劑?E.提高氮?dú)獗Wo(hù)壓力至0.5MPa答案:A、B、D、E12.關(guān)于超高分子量聚乙烯(UHMWPE)凍膠紡絲,下列說(shuō)法正確的有()。A.凍膠纖維需經(jīng)超倍熱拉伸形成串晶結(jié)構(gòu)?B.溶劑十氫萘在萃取階段可用乙醇置換?C.纖維模量與拉伸倍數(shù)的平方呈線性關(guān)系?D.凍膠濃度越高,可拉伸倍數(shù)越大?E.纖維表面常等離子體處理改善界面粘接答案:A、B、E13.聚苯硫醚(PPS)纖維在燃煤電廠袋式除塵應(yīng)用中,發(fā)生過(guò)早脆化的原因可能有()。A.煙氣中SO?濃度超標(biāo)?B.持續(xù)運(yùn)行溫度高于190℃?C.含氧量低于3%?D.清灰壓力過(guò)高?E.纖維結(jié)晶度不足答案:A、B、D、E14.下列表征手段中,可用于定量分析PAN原絲預(yù)氧化程度的有()。A.傅里葉變換紅外光譜(FTIR)—環(huán)化指數(shù)?B.元素分析—氧含量?C.廣角X射線衍射(WAXD)—002峰半高寬?D.固體核磁13CNMR—芳構(gòu)化率?E.熱重分析(TGA)—?dú)執(zhí)柯蚀鸢福篈、B、D、E15.聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)彈性纖維與PET共聚醚酯(TPEE)相比,其性能差異包括()。A.PBT回彈更快?B.TPEE耐紫外更好?C.PBT熔點(diǎn)更低?D.TPEE耐水解更優(yōu)?E.PBT玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更高答案:A、C、D三、填空題(每空1分,共20分)16.在熔融紡絲動(dòng)力學(xué)中,熔體細(xì)流受到的最大拉伸應(yīng)力σ_max≈________,其中η為熔體黏度,v為卷繞速度,L為紡程長(zhǎng)度。答案:η·v/L17.工業(yè)上制備3.3dtex黏膠短纖維,常用酸浴組成為:H?SO?________g/L,Na?SO?________g/L,ZnSO?________g/L,溫度________℃。答案:110–120,260–300,10–15,45–5018.芳綸1313(PMIA)縮聚反應(yīng)中,常用中和劑Ca(OH)?與HCl的摩爾比控制在________,以防止聚合物________。答案:1.02–1.05,鹽析沉淀19.碳纖維石墨化階段,石墨層間距d???降至________nm時(shí),纖維彈性模量可達(dá)600GPa以上。答案:0.335420.熔噴模頭氣隙寬度通常設(shè)計(jì)為_(kāi)_______mm,熱風(fēng)速度一般控制在________m/s,以獲得2–5μm纖維直徑。答案:0.3–0.5,200–40021.聚酰亞胺(PI)纖維兩步法紡絲中,第一步紡出的前驅(qū)體為_(kāi)_______,經(jīng)________℃熱亞胺化后得到PI纖維。答案:聚酰胺酸,300–35022.在PET固相縮聚中,若切片特性黏度從0.65dL/g提高到0.85dL/g,理論上反應(yīng)時(shí)間t與初始黏度η?的關(guān)系符合________方程,其積分形式為_(kāi)_______。答案:二級(jí)動(dòng)力學(xué),1/η_t–1/η?=k·t23.氨綸分子結(jié)構(gòu)中,軟段常用分子量________的聚四氫呋喃(PTMEG),硬段為_(kāi)_______與________反應(yīng)生成。答案:1800–2000,MDI,乙二胺24.濕法腈綸凝固浴中,若NaSCN濃度低于________%,纖維表層會(huì)形成致密皮,導(dǎo)致________缺陷。答案:8,皮芯結(jié)構(gòu)25.采用電紡聚偏氟乙烯(PVDF)納米纖維膜,當(dāng)纖維直徑降至200nm時(shí),其壓電β相含量可由FTIR中________cm?1與________cm?1兩峰面積比計(jì)算。答案:840,763四、簡(jiǎn)答題(每題8分,共40分)26.簡(jiǎn)述熔體紡絲過(guò)程中“熔體破裂”現(xiàn)象的機(jī)理,并給出三種工程上可行的抑制措施。答案:熔體破裂是當(dāng)熔體通過(guò)微孔時(shí),若壁面剪切速率超過(guò)臨界值(通常10?s?1),熔體彈性效應(yīng)主導(dǎo),出現(xiàn)螺旋、竹節(jié)等畸變。機(jī)理包括:第一,分子鏈在孔壁滑移—黏附交替;第二,拉伸流動(dòng)失穩(wěn);第三,熱機(jī)械降解產(chǎn)生低分子物。抑制措施:①降低熔體溫度5–10℃以提高黏度,減少滑移;②優(yōu)化模孔長(zhǎng)徑比L/D至3–4,入口角60°,減少入口收斂流動(dòng);③在熔體中添加0.3%納米SiO?,形成界面滑移層,降低壁面剪切應(yīng)力;④采用脈沖氮?dú)廨o助抽吸,穩(wěn)定出口脹大比;⑤提高模頭溫度至熔點(diǎn)+30℃,降低彈性儲(chǔ)能模量。27.對(duì)比濕法、干法及干噴濕紡三種紡絲方法在制備高強(qiáng)高模PAN原絲時(shí)的優(yōu)缺點(diǎn)。答案:濕法:優(yōu)點(diǎn)—設(shè)備簡(jiǎn)單,紡速可達(dá)100m/min,纖維圓截面,均質(zhì)好;缺點(diǎn)—凝固浴溶劑擴(kuò)散劇烈,易形成皮芯,孔隙率高,需高倍拉伸彌補(bǔ),最終強(qiáng)度≤800MPa。干法:優(yōu)點(diǎn)—溶劑揮發(fā)成型,纖維致密,表面光潔;缺點(diǎn)—紡速低(50m/min),溶劑回收能耗高,截面易呈腎形,強(qiáng)度900MPa左右。干噴濕紡:優(yōu)點(diǎn)—空氣隙允許大噴絲孔拉伸,取向預(yù)形成,可獲高強(qiáng)度(>1.2GPa),模量高,孔隙率低;缺點(diǎn)—工藝窗口窄,空氣隙溫濕度需±1℃控制,噴絲板需特殊密封,設(shè)備成本高。工業(yè)上12K以上碳纖維原絲傾向干噴濕紡。28.說(shuō)明Lyocell纖維原纖化傾向的成因,并給出染整加工中控制原纖化的三步法工藝參數(shù)。答案:成因:Lyocell纖維高度取向且結(jié)晶區(qū)沿軸向排列,微纖之間橫向氫鍵密度低,濕態(tài)下吸水膨脹,機(jī)械摩擦使微纖剝離翹起。三步法:①初級(jí)氧化交聯(lián)—用2g/LNaClO,pH10,25℃,10min,選擇性氧化C6位羥基生成醛基;②交聯(lián)封閉—加入5g/L聚酰胺環(huán)氧氯丙烷(PAE),60℃,20min,與醛基形成共價(jià)交聯(lián);③酶拋光—用0.5%(owf)中性纖維素酶,50℃,45min,pH6.5,去除翹起微纖,減量率控制在2%。處理后濕耐磨次數(shù)提高3倍,原纖化等級(jí)由5級(jí)降至2級(jí)。29.列舉五種可用于化纖油劑的熱穩(wěn)定抗氧劑,并說(shuō)明其適用溫度范圍及作用機(jī)理。答案:①I(mǎi)rganox1010—季戊四醇四[β(3,5二叔丁基4羥基苯基)丙酸酯],適用≤280℃,主抗氧,捕獲自由基;②Irgafos168—三(2,4二叔丁基苯基)亞磷酸酯,≤300℃,輔抗氧,分解氫過(guò)氧化物;③HostanoxSE4—硫代二丙酸二硬脂醇酯,≤250℃,硫醚分解ROOH;④Cyanox1790—1,3,5三(4叔丁基3羥基2,6二甲基芐基)異氰脲酸酯,≤320℃,耐高溫,低揮發(fā);⑤DLTP—硫代二丙酸二月桂酯,≤200℃,成本低,常與1010復(fù)配。五元復(fù)配可使油劑在280℃,空氣氛圍下氧化誘導(dǎo)期(OIT)由5min延長(zhǎng)至45min。30.說(shuō)明聚四氟乙烯(PTFE)纖維的載體紡絲原理,并給出燒結(jié)后處理溫度曲線及關(guān)鍵控制點(diǎn)。答案:原理:將PTFE細(xì)粉(平均粒徑0.25μm)與55%黏膠載體共混,通過(guò)濕法紡絲形成皮芯型纖維,PTFE為島,黏膠為海。燒結(jié)曲線:室溫→5℃/min→200℃(保溫30min,脫除水分)→3℃/min→380℃(保溫60min,黏膠分解,PTFE顆粒燒結(jié)成連續(xù)體)→2℃/min→340℃(熱定型,消除內(nèi)應(yīng)力)→自然冷卻。關(guān)鍵控制:①升溫速率≤3℃/min,防止黏膠劇烈分解鼓泡;②380℃時(shí)張力控制在0.5cN/dtex,促進(jìn)顆粒間鏈段擴(kuò)散;③冷卻段通氮?dú)?,防氧化變色;④最終纖維斷裂強(qiáng)度≥2.5cN/dtex,伸長(zhǎng)15–25%,孔隙率<5%。五、計(jì)算與分析題(共35分)31.(10分)某廠生產(chǎn)1.2dtexPETPOY,已知噴絲板孔數(shù)N=48,孔徑D=0.25mm,熔體密度ρ=1.18g/cm3,卷繞速度v=3200m/min,熔體泵供量Q=32g/min。(1)計(jì)算單孔理論直徑d_cal,并與目標(biāo)直徑對(duì)比,說(shuō)明差異原因;(2)若要求纖維雙折射Δn=0.045,估算所需紡絲張力σ(PET應(yīng)力光學(xué)系數(shù)C=2.1×10??Pa?1)。答案:(1)單孔質(zhì)量流量q=Q/N=32/48=0.667g/min=1.11×10??kg/s;體積流量q_v=q/ρ=9.42×10??m3/s;噴絲孔截面積A=πD2/4=4.91×10??m2;擠出線速度v_e=q_v/A=192m/min;拉伸比DR=v/v_e=3200/192=16.7;根據(jù)質(zhì)量守恒,d_cal=√(4q/(πρv))=√(4×1.11×10??/(π×1180×53.3))=1.34×10??m=13.4μm;目標(biāo)纖維直徑d_target=√(4×1.2×10??/(π×1180))=1.14×10??m=11.4μm;差異原因:熔體擠出脹大(脹大比B≈1.15),冷卻收縮(體積收縮率≈8%),及后續(xù)拉伸細(xì)化共同導(dǎo)致實(shí)際直徑小于理論值。(2)Δn=C·σ?σ=Δn/C=0.045/(2.1×10??)=2.14×10?Pa=21.4MPa;該張力位于PET屈服應(yīng)力(~50MPa)以下,可行。32.(10分)某干法腈綸生產(chǎn)線,凝固浴為DMAC水溶液,浴溫35℃,溶劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)55%。測(cè)得纖維表面皮層厚度δ=2.1μm,截面半徑R=11μm,溶劑擴(kuò)散系數(shù)D=3.5×10?1?m2/s。(1)用Fick第二定律估算擴(kuò)散特征時(shí)間τ;(2)若提高浴溫至45℃,D按Arrhenius方程增至1.8倍,求新皮層厚度δ′(假設(shè)皮層厚度與√(Dt)成正比)。答案:(1)τ≈R2/D=(11×10??)2/(3.5×10?1?)=0.346s;(2)δ∝√(Dt),溫度升高后D′=1.8D,時(shí)間不變則δ′=δ√1.8=2.1×1.34=2.8μm;皮層增厚易導(dǎo)致纖維力學(xué)性能下降,需降低凝固浴溶劑含量或提高拉伸倍數(shù)以補(bǔ)償。33.(15分)某廠擬用回收PET瓶片(IV=0.72dL/g)通過(guò)固相縮聚(SSP)生產(chǎn)工業(yè)絲級(jí)切片(IV≥1.00dL/g)。已知SSP動(dòng)力學(xué)方程:d(IV)/dt=k·(IV_∞–IV)2,其中k=2.5×10?3(dL/g)?1·h?1,IV_∞=1.20dL/g。(1)推導(dǎo)達(dá)到目標(biāo)IV所需時(shí)間t;(2)若反應(yīng)釜填充系數(shù)0.7,堆積密度800kg/m3,要求日產(chǎn)20t,計(jì)算所需有效容積V;(3)實(shí)際生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)SSP后切片b值(黃度)升高2單位,分析可能原因并給出兩條改進(jìn)措施。答案:(1)分離變量積分得:t=[1/(IV_0–IV_∞)–1/(IV_t–IV_∞)]/k=[1/(0.72–1.20)–1/(1.00–1.20)]/2.5×10?3=[–2.083+5.00]/2.5×10?3=1.17×103h=11.7h;(2)日處理量20t,停留時(shí)間11.7h,則有效容積V=(20×11.7)/(24×0.8)=12.2m3;考慮填充系數(shù)0.7,實(shí)際釜容積=12.2/0.7=17.4m3,取標(biāo)準(zhǔn)18m3。(3)黃度升高原因:①瓶片含PVC雜質(zhì),熱降解產(chǎn)生共軛多烯;②SSP溫度偏高(>205℃),氧化副反應(yīng);③氮?dú)饧兌?lt;99.9%,含氧50ppm以上。改進(jìn):①前端增設(shè)近紅外分選,剔除PVC,控制≤50ppm;②SSP溫度降至195℃,真空度由0.3mbar降至0.1mbar,延長(zhǎng)時(shí)間至13h;③氮?dú)庋h(huán)純化,氧含量≤10ppm,并添加0.05%磷酸三苯酯熱穩(wěn)定劑,可將b值增量控制在0.5以內(nèi)。六、綜合設(shè)計(jì)題(共30分)34.背景:某公司擬開(kāi)發(fā)耐高溫過(guò)濾用聚苯并咪唑(PBI)短纖維,要求連續(xù)使用溫度250℃,瞬時(shí)280℃,纖維線密度2.2dtex,強(qiáng)度≥3.5cN/dtex,極限氧指數(shù)(LOI)≥38%。任務(wù):(1)設(shè)計(jì)聚合配方,給出單體摩爾比、催化劑、固含量;(2)選擇紡絲方法,給出凝固浴組成及溫度,并說(shuō)明理由;(3)制定后牽伸與熱定型工藝參數(shù)(溫度、倍率、張力);(4)提出一種表面改性方案,使纖維與芳綸基布高溫?zé)釅海?50℃,3MPa,2min)后剝離強(qiáng)度≥8N/cm;(5)估算原材料成本(美元/kg),已知3,3′二氨基聯(lián)苯胺(DAB)$45/kg,間苯二甲酸二苯酯(DPIP)$38/kg,N,N二甲基乙酰胺(DMAc)$2.2/kg,催化劑LiCl$4/kg,收率按90%計(jì)。答案:(1)配方:DAB:DPI
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