水質(zhì)檢驗工試題及答案一、單項選擇題（每題1分，共30分。每題只有一個正確答案，錯選、多選、未選均不得分）1.某水樣在酸性條件下加入硝酸銀后生成白色沉淀，該沉淀不溶于硝酸，卻溶于氨水，則水樣中可能存在的陰離子是A.Cl??B.SO?2??C.CO?2??D.PO?3?答案：A解析：AgCl為白色沉淀，不溶于稀硝酸，溶于氨水形成[Ag(NH?)?]?，符合題意。2.采用二苯碳酰二肼分光光度法測定六價鉻時，顯色最適pH范圍是A.1.0±0.3?B.2.5±0.3?C.5.0±0.3?D.7.0±0.3答案：B解析：酸性過強Cr(Ⅵ)易被還原，過弱則顯色不完全，2.5±0.3為最佳條件。3.測定高錳酸鹽指數(shù)時，若回滴過量草酸鈉消耗高錳酸鉀體積為V?，空白消耗為V?，則水樣消耗高錳酸鉀體積為A.V??B.V??C.V?－V??D.V?－V?答案：C解析：空白校正后，實際消耗為空白值減去回滴值。4.原子吸收法測定鉛時，基體改進劑常用A.LaCl??B.NH?H?PO??C.Mg(NO?)??D.抗壞血酸答案：B解析：NH?H?PO?與基體形成易揮發(fā)鹽，降低背景吸收，提高鉛原子化效率。5.采用納氏試劑光度法測氨氮，若顯色后呈藍色而非黃色，最可能原因是A.水樣含硫化物?B.顯色pH>11?C.顯色pH<8?D.納氏試劑失效答案：B解析：pH>11時，納氏試劑與氨生成藍色碘化汞銨絡(luò)合物，偏離黃色正常范圍。6.離子色譜測定F?時，若保留時間提前且峰形拖尾，應(yīng)優(yōu)先檢查A.淋洗液濃度降低?B.抑制器電流升高?C.進樣閥漏液?D.色譜柱溫度降低答案：A解析：淋洗液濃度降低導(dǎo)致洗脫能力減弱，F(xiàn)?提前出峰并拖尾。7.采用碘量法測溶解氧時，若現(xiàn)場固定后水樣溫度高于30℃，則測定結(jié)果將A.偏高?B.偏低?C.無影響?D.無法判斷答案：B解析：高溫下氧逸出及Mn(Ⅱ)被空氣氧化速度加快，導(dǎo)致固定不完全，結(jié)果偏低。8.測定CODCr時，若回流后溶液呈綠色，說明A.重鉻酸鉀過量?B.硫酸銀失效?C.水樣COD過高?D.硫酸汞不足答案：C解析：綠色為Cr3?顏色，表明重鉻酸鉀被還原，水樣COD超出測定上限。9.采用石墨爐原子吸收測Cd時，灰化溫度一般設(shè)置為A.200℃?B.400℃?C.600℃?D.900℃答案：C解析：600℃可除去大部分基體而Cd不損失，高于700℃Cd開始揮發(fā)。10.測定水中總硬度時，若加入指示劑后顯紅色，滴定終點顏色應(yīng)為A.純藍?B.酒紅→藍?C.藍→酒紅?D.無色答案：B解析：EBT指示劑與Ca2?/Mg2?呈酒紅色，EDTA奪取金屬離子后呈游離藍色。11.采用紫外分光光度法測NO??時，測定波長為A.220nm?B.275nm?C.420nm?D.540nm答案：A解析：NO??在220nm有強吸收，275nm用于校正有機物干擾。12.測定水中揮發(fā)酚時，若蒸餾后餾出液呈渾濁，應(yīng)加入A.硫酸銅?B.磷酸?C.氯仿?D.無水硫酸鈉答案：D解析：無水硫酸鈉吸收水分，消除乳化渾濁，便于后續(xù)萃取顯色。13.采用氣相色譜ECD測水中六六六，萃取溶劑需經(jīng)A.濃硫酸洗滌?B.氫氧化鈉洗滌?C.無水乙醇洗滌?D.高純水洗滌答案：A解析：濃硫酸可除去脂肪、色素等雜質(zhì)，減少ECD響應(yīng)干擾。14.測定水中總氰時，預(yù)蒸餾加入酒石酸與EDTA的作用是A.調(diào)節(jié)酸度?B.絡(luò)合金屬離子?C.還原氰酸鹽?D.氧化SCN?答案：B解析：EDTA絡(luò)合Cu2?、Ni2?等，防止其催化氰化物分解，提高回收率。15.采用鉬酸銨分光光度法測活性磷時，若顯色后放置時間過長，結(jié)果將A.偏高?B.偏低?C.無影響?D.先高后低答案：A解析：硅酸鹽緩慢顯色，放置時間延長導(dǎo)致正干擾，結(jié)果偏高。16.測定水中石油類時，若采用紅外分光光度法，萃取劑為A.正己烷?B.四氯化碳?C.三氯甲烷?D.二氯甲烷答案：B解析：HJ6372018規(guī)定四氯化碳為萃取劑，2930cm?1基線穩(wěn)定。17.采用連續(xù)流動分析法測陰離子表面活性劑時，顯色劑為A.亞甲藍?B.結(jié)晶紫?C.羅丹明B?D.孔雀石綠答案：A解析：亞甲藍與LAS形成藍色離子對，萃取后于650nm測定。18.測定水中總氮時，堿性過硫酸鉀消解后需用A.鹽酸中和?B.氫氧化鈉中和?C.不中和直接測定?D.硫酸中和答案：A解析：消解液呈強堿性，需用1+9鹽酸調(diào)至中性，方可進行光度測定。19.采用電極法測水中余氯時，若溫度補償未開啟，則高溫下結(jié)果A.偏高?B.偏低?C.無影響?D.先高后低答案：B解析：電極斜率隨溫度升高增大，未補償則儀器按25℃斜率計算，高溫下讀數(shù)偏低。20.測定水中TOC時，若采用NPOC模式，則樣品預(yù)處理需A.酸化曝氣?B.堿化曝氣?C.高溫催化?D.紫外氧化答案：A解析：酸化曝氣除去IC，保留NPOC，直接注入高溫爐測定。21.采用液液萃取GC/MS測水中半揮發(fā)性有機物時，脫水劑為A.無水Na?SO??B.CaCl??C.分子篩?D.硅膠答案：A解析：無水Na?SO?中性、不吸附目標物，為經(jīng)典脫水劑。22.測定水中總α放射性時，若樣品殘渣量<0.1g，則最低檢測活度將A.升高?B.降低?C.不變?D.無法判斷答案：A解析：殘渣量少，自吸收減弱，但統(tǒng)計漲落增大，導(dǎo)致檢測限升高。23.采用離子選擇電極測氟化物時，若溶液離子強度變化大，需加入A.TISAB?B.硝酸?C.氫氧化鈉?D.抗壞血酸答案：A解析：TISAB含檸檬酸鹽緩沖及絡(luò)合劑，恒定離子強度與pH，消除絡(luò)合干擾。24.測定水中硫化物時，若采用亞甲基藍法，顯色后穩(wěn)定時間為A.5min?B.30min?C.2h?D.24h答案：B解析：亞甲基藍顏色在30min內(nèi)穩(wěn)定，過后逐漸褪色。25.采用ICPMS測水中痕量金屬時，若出現(xiàn)??Ar1?O?干擾??Fe?，可采取A.冷等離子體?B.碰撞反應(yīng)池通H??C.提高射頻功率?D.更換錐口答案：B解析：H?作為碰撞氣體，可消除ArO?干擾，提高??Fe?準確度。26.測定水中總堿度時，若先出現(xiàn)酚酞終點消耗PmL，后繼續(xù)滴定至甲基橙終點消耗MmL，且P>M，則堿度組成為A.CO?2?+HCO???B.僅有CO?2??C.CO?2?+OH??D.僅有OH?答案：C解析：P>M說明OH?與CO?2?共存，且OH?=PM，CO?2?=2M。27.采用紫外吸收法測水中硝酸鹽氮時，若有機物干擾嚴重，應(yīng)選用A.220/275nm雙波長校正?B.鎘柱還原?C.離子色譜?D.紫外差分答案：D解析：紫外差分法通過氧化前后吸光度差值，扣除有機物背景。28.測定水中甲醛時，若采用乙酰丙酮法，顯色溫度為A.25℃?B.40℃?C.60℃?D.100℃答案：C解析：60℃水浴10min，甲醛與乙酰丙酮生成黃色DDL，顯色完全。29.采用氣相色譜FPD測水中有機磷農(nóng)藥時，檢測器溫度應(yīng)高于A.150℃?B.200℃?C.250℃?D.300℃答案：C解析：防止水蒸氣冷凝及高沸點殘留，F(xiàn)PD通常設(shè)定250℃。30.測定水中濁度時，若采用90°散射法，校準用標準物質(zhì)為A.硅藻土?B.高嶺土?C.福爾馬肼?D.聚苯乙烯微球答案：C解析：ISO7027規(guī)定福爾馬肼為唯一可溯源濁度標準。二、判斷題（每題1分，共20分。正確打“√”，錯誤打“×”）31.采用重鉻酸鉀法測COD時，加入硫酸汞的作用是絡(luò)合氯離子。答案：√解析：HgSO?與Cl?形成[HgCl?]2?，消除Cl?>1000mg/L干擾。32.離子色譜抑制器的作用是降低淋洗液背景電導(dǎo)。答案：√解析：抑制器將高電導(dǎo)淋洗液轉(zhuǎn)化為低電導(dǎo)水，提高信噪比。33.測定水中BOD?時，若稀釋水未接種，則結(jié)果一定偏低。答案：×解析：若樣品本身含足夠微生物，可不接種，結(jié)果未必偏低。34.采用石墨爐原子吸收測砷時，灰化階段通氧氣可提高靈敏度。答案：×解析：氧氣會氧化砷生成As?O?揮發(fā)，導(dǎo)致?lián)p失，應(yīng)通氬氣。35.測定水中總磷時，過硫酸鉀消解可在堿性條件下進行。答案：√解析：堿性過硫酸鉀可將有機磷、縮合磷氧化為正磷酸鹽。36.采用電極法測pH時，溫度補償可消除玻璃電極斜率變化。答案：√解析：溫度影響電極斜率，補償后使讀數(shù)對應(yīng)真實pH。37.測定水中揮發(fā)酚時，若蒸餾液pH<4，則酚類損失可忽略。答案：×解析：酸性條件下酚類蒸氣壓高，易揮發(fā)損失，應(yīng)控制pH≈4。38.采用亞甲藍法測陰離子表面活性劑時，LAS與亞甲藍形成紅色離子對。答案：×解析：形成藍色離子對，萃取至氯仿層顯藍色。39.測定水中總氮時，堿性過硫酸鉀消解后無需冷卻可直接測定。答案：×解析：需冷卻至室溫，防止高溫氧化劑破壞顯色體系。40.采用氣相色譜μECD測水中氯苯時，載氣為氮氣即可滿足靈敏度要求。答案：√解析：μECD對氯苯響應(yīng)高，氮氣載氣檢測限可達0.01μg/L。41.測定水中總α、總β放射性時，樣品殘渣厚度越大，自吸收越嚴重。答案：√解析：厚樣法需校正自吸收，薄樣法可忽略。42.采用紫外分光光度法測NO??時，275nm吸光度用于校正有機物干擾。答案：√解析：有機物在275nm有吸收，NO??無吸收，可差減扣除。43.測定水中總氰時，若加入EDTA后蒸餾，可消除SCN?干擾。答案：√解析：EDTA絡(luò)合Cu2?，抑制Cu2?催化SCN?水解生成HCN。44.采用紅外分光光度法測石油類時，硅酸鎂柱用于除去動植物油。答案：√解析：硅酸鎂吸附極性物質(zhì)，石油類先流出，實現(xiàn)分離。45.測定水中氟化物時，若溶液pH<5，則F?與H?形成HF，電極響應(yīng)降低。答案：√解析：HF為分子態(tài)，電極僅響應(yīng)游離F?，結(jié)果偏低。46.采用連續(xù)流動分析法測氨氮時，水楊酸鈉替代苯酚可降低毒性。答案：√解析：水楊酸鈉次氯酸鹽法綠色環(huán)保，靈敏度相當(dāng)。47.測定水中總硬度時，若水樣含大量Fe3?，應(yīng)加入氰化鉀掩蔽。答案：×解析：氰化鉀劇毒，應(yīng)加入三乙醇胺掩蔽Fe3?、Al3?。48.采用ICPOES測水中鈣時，若選用317.9nm譜線，可消除Na干擾。答案：√解析：317.9nm為Ca離子線，Na對原子線干擾大，對離子線干擾小。49.測定水中濁度時，若采用比率濁度法，可消除色度干擾。答案：√解析：比率法同時測90°與透射光，扣除吸光度影響。50.測定水中TOC時，差減法（TCIC）適用于高IC、低TOC樣品。答案：×解析：高IC時IC誤差放大，差減法誤差大，應(yīng)選用NPOC模式。三、填空題（每空1分，共30分）51.測定水中CODCr時，回流時間為________小時，冷卻后用________標準溶液滴定。答案：2；硫酸亞鐵銨解析：HJ8282017規(guī)定回流120min，硫酸亞鐵銨滴定過量Cr?O?2?。52.采用氣相色譜FID測水中甲醇時，色譜柱內(nèi)徑常用________mm，載氣為________。答案：0.25；氮氣解析：毛細柱0.25mm兼顧柱效與載氣流量，氮氣為常用載氣。53.測定水中總磷時，顯色劑為________，還原劑為________。答案：鉬酸銨；抗壞血酸解析：鉬酸銨與正磷酸鹽形成磷鉬雜多酸，抗壞血酸還原為鉬藍。54.采用離子色譜測ClO??時，淋洗液為________，抑制器再生液為________。答案：30mmol/LKOH；20mmolH?SO?解析：KOH淋洗，陽離子抑制器用稀硫酸再生。55.測定水中總α放射性時，探測器為________，本底計數(shù)率應(yīng)<________cpm。答案：低本底α、β計數(shù)器；0.5解析：GB5750.132022規(guī)定本底<0.5cpm，保證檢測限。56.采用紫外差分法測NO??時，氧化劑為________，氧化時間為________min。答案：過硫酸鉀；30解析：紫外氧化過硫酸鉀體系，30min可將有機氮氧化為NO??。57.測定水中甲醛時，乙酰丙酮試劑需避光保存，因其含________基團易________。答案：β二酮；光解解析：β二酮結(jié)構(gòu)在光照下斷裂，顯色能力下降。58.采用石墨爐原子吸收測Se時，基體改進劑為________，灰化溫度________℃。答案：PdMg；1200解析：PdMg穩(wěn)定Se，1200℃除去基體，Se不損失。59.測定水中陰離子表面活性劑時，萃取溶劑為________，萃取后于________nm測定。答案：氯仿；650解析：亞甲藍離子對溶于氯仿，650nm最大吸收。60.測定水中總堿度時，若P=0，M>0，則水樣中僅有________堿度，以________計。答案：HCO??；CaCO?解析：P=0說明無OH?、CO?2?，僅有HCO??，結(jié)果以CaCO?mg/L表示。四、簡答題（每題6分，共30分）61.簡述采用堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測總氮的關(guān)鍵步驟及注意事項。答案：（1）取25mL水樣于比色管，加5mL堿性過硫酸鉀，搖勻；（2）塞緊磨口塞，紗布包扎防噴濺；（3）高壓蒸汽滅菌器121℃消解30min；（4）自然冷卻至室溫，加1+9鹽酸1mL，定容至50mL；（5）220nm測吸光度，用標準曲線定量。注意事項：①過硫酸鉀質(zhì)量需≥98%，否則空白高；②消解后必須冷卻再開蓋，防氣體逸出；③玻璃器皿需無氮洗滌劑清洗，避免交叉污染；④若含高NO??，需加氨基磺酸消除干擾；⑤校準曲線與樣品基體一致，采用基體匹配。62.說明測定水中CODCr時，氯離子干擾機理及消除方法。答案：機理：Cl?在酸性條件下被Cr?O?2?氧化：Cr?O?2?+6Cl?+14H?→2Cr3?+3Cl?+7H?O，消耗氧化劑，結(jié)果偏高。消除方法：①加入HgSO?：Hg2?+2Cl?→HgCl?↓，絡(luò)合掩蔽；②采用低濃度氧化劑：HJ8282017規(guī)定0.025mol/LK?Cr?O?，適用于Cl?<1000mg/L；③氯氣校正法：回流后通氮氣，吸收Cl?，滴定吸收液；④銀鹽沉淀法：先加Ag?SO?生成AgCl沉淀，過濾后測定，但Ag?催化有機物損失，慎用；⑤快速消解分光光度法：密封管高溫高壓，縮短時間，減少Cl?氧化率。63.概述采用頂空氣相色譜法測水中苯系物的實驗條件及質(zhì)量控制措施。答案：實驗條件：①頂空平衡：60℃恒溫30min，振搖強度250rpm，氣液比1:1；②色譜柱：DB62460m×0.25mm×1.4μm；③程序升溫：40℃保持5min，以5℃/min升至120℃，再以10℃/min升至200℃；④載氣：氮氣1.2mL/min，F(xiàn)ID檢測器溫度250℃。質(zhì)量控制：①空白：每批次做全程序空白，苯系物<檢出限；②平行：10%平行樣，RSD<10%；③加標：基體加標回收率80–110%；④校準：5點校準，相關(guān)系數(shù)r≥0.995，每12h校1點，偏差<±10%；⑤內(nèi)標：氟苯為內(nèi)標，校正進樣誤差；⑥檢出限：按HJ1682020計算，苯<0.5μg/L。64.闡述測定水中總磷時，消解不完全的原因及解決辦法。答案：原因：①過硫酸鉀失效或濃度低；②消解溫度<120℃或時間<30min；③水樣含大量有機磷或縮合磷，如ATP、焦磷酸鹽；④玻璃器皿吸附磷，導(dǎo)致回收低；⑤高壓鍋密封不嚴，壓力不足。解決辦法：①更換高純過硫酸鉀，濃度≥5%；②采用高壓蒸汽滅菌器，121℃30min；③對難消解樣品，改用硝酸高氯酸濕法消解；④器皿用1+1鹽酸浸泡，再用無磷洗滌劑清洗；⑤加入少量CuSO?催化，提高氧化效率；⑥采用微波消解，程序升溫至180℃，保持20min。65.說明采用離子色譜測定水中高濃度SO?2?時，如何避免峰形拖尾及定量誤差。答案：措施：①稀釋樣品：使SO?2?<200mg/L，避免柱超載；②降低淋洗液濃度：由30mmol/LKOH降至15mmol/L，延長保留，改善分離；③升高柱溫：35℃降低傳質(zhì)阻力，提高柱效；④采用高容量柱：如IonPacAS22，樹脂容量高，抗過載；⑤梯度淋洗：初始低濃度，逐步升高，使SO?2?峰尖銳；⑥定量方式：采用峰面積，避免峰高受拖尾影響；⑦校準：使用基體匹配標準，消除基體效應(yīng)；⑧進樣前過濾：0.22μm濾膜，避免顆粒堵塞柱頭導(dǎo)致拖尾。五、計算題（每題10分，共30分）66.取100mL水樣，采用重鉻酸鉀法測COD，加入0.0250mol/LK?Cr?O?10.0mL，空白消耗0.100mol/L(NH?)?Fe(SO?)?24.50mL，樣品消耗18.20mL，求水樣CODCr（mg/L）。答案：COD=(V?V?)×c×8×1000/V=(24.5018.20)×0.100×8×1000/100=6.30×800=5040mg/L解析：8為氧的摩爾質(zhì)量(1/2O)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。67.測定水中氨氮，取50mL水樣，經(jīng)蒸餾后納氏試劑光度法測得吸光度0.350，校準曲線y=0.042x+0.003，求水樣氨氮濃度（mg/L）。答案：x=(0.3500.003)/0.042=8.26μg氨氮=8.26μg/0.050L=0.165mg/L解析：注意單位換算，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。68.采用EDTA滴定法測水中總硬度，取水樣100mL，消耗0.0100mol/LEDTA12.5mL，求總硬度（以CaCO?mg/L計）。答案：硬度=c×V×100.1×1000/V樣=0.0100×12.5×100.1×1000/100=125mg/L解析：100.1為CaCO?摩爾質(zhì)量，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。六、綜合應(yīng)用題（每題20分，共40分）69.某地表水樣呈淺綠色，初步判斷含Cr(Ⅲ)較高。請設(shè)計一套實驗方案，分別測定總鉻、Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)，并說明質(zhì)量控制要點。答案：方案：（1）總鉻：取50mL水樣，加5mL濃HNO?+2mLH?O?，微波消解180℃20min，冷卻后用ICPMS測Cr，檢出限0.1μg/L。（2）Cr