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1、畢業(yè)論文碳纖維/NBR/CR 復(fù)合材料結(jié)構(gòu)與性能的研究學(xué)生姓名: 于 少 濂 學(xué)號(hào):092074222系 部: 材料工程系 專 業(yè): 高分子材料與工程 指導(dǎo)教師: 張 保 衛(wèi) 二一三年 六 月誠信聲明本人鄭重聲明:本設(shè)計(jì)及其研究工作是本人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下獨(dú)立完成的,在完成論文時(shí)所利用的一切資料均已在參考文獻(xiàn)中列出。本人簽名: 簽字時(shí)間: 年 月 日畢業(yè)論文任務(wù)書論文題目:碳纖維/NBR/CR 復(fù)合材料結(jié)構(gòu)與性能的研究 系部: 材料工程系 專業(yè): 高分子材料與工程 學(xué)號(hào): 092074222學(xué)生: 于少濂 指導(dǎo)教師(含職稱): 張保衛(wèi)(副 教 授) 1設(shè)計(jì)(論文)的主要任務(wù)及目標(biāo)主要任務(wù):以不
2、同含量的碳纖維配比制備NBR/CR復(fù)合材料。研究其性能,尋求最優(yōu)配比。目 標(biāo): 1.通過實(shí)驗(yàn)得出生成具有最佳性能碳纖維/NBR/CR復(fù)合材料的物料配比及最適宜的生成條件。 2.對制備的碳纖維/NBR/CR復(fù)合材料通過測定力學(xué)性能及電鏡表征其結(jié)構(gòu)性能,研究碳纖維在橡膠體中的彈性模量增加的機(jī)理,為設(shè)計(jì)和獲得具有優(yōu)秀力學(xué)性能的復(fù)合材料。2論文的基本要求和內(nèi)容基本要求:認(rèn)真廣泛地進(jìn)行文獻(xiàn)調(diào)研,寫出文獻(xiàn)調(diào)研報(bào)告,并在此基礎(chǔ)上制訂出合理的實(shí)驗(yàn)方案;要求實(shí)驗(yàn)認(rèn)真,實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠;要求翻譯一篇與本課題相關(guān)的英文文獻(xiàn);論文撰寫要求嚴(yán)格按學(xué)校制定的“本科畢業(yè)論文的要求”的格式撰寫?;緝?nèi)容:(1) 采用不同的物
3、料配比制備出碳纖維/NBR/CR復(fù)合材料。(2) 通過控制碳纖維不同配比,對實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對比分析找出生成最佳比例碳纖維對NBR/CR復(fù)合材料的性能的研究。(3) 進(jìn)行結(jié)構(gòu)性能的表征。(4) 對實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行比對。(5) 得出結(jié)論。3進(jìn)度安排論文各階段名稱起 止 日 期1分析題目,查閱資料,開題報(bào)告。2013.3.1-2012 .3.202備料,制定實(shí)驗(yàn)方案。2013.3.21-2012.4.63依照方案進(jìn)行前期實(shí)驗(yàn)。2013.4.7-2012.5.84進(jìn)行宏觀取舍,優(yōu)化方案。2013.5.9-2012.5.105進(jìn)行后期實(shí)驗(yàn),制備成品,進(jìn)行性能測試。2013.5.13-2012.6.5 6整理數(shù)
4、據(jù),編寫實(shí)驗(yàn)論文。2013.6.6-2012.6.12 7論文審閱,修改,進(jìn)行論文答辯。2013.6.20-2012.6.22II太原工業(yè)學(xué)院畢業(yè)論文碳纖維/NBR/CR復(fù)合材料結(jié)構(gòu)與性能的研究摘 要本文采用NBR/CR按一定比例混合形成混合膠,然后按不同含量加入碳纖維,不同含量的碳纖維對NBR/CR混合膠的性能的影響。按不同比例碳纖維混合NBR/CR形成復(fù)合材料,并用硫化儀測試硫化曲線,然后用平板硫化機(jī)進(jìn)行硫化至成品,最后測試成品的拉伸性能,撕裂性能,并用電子顯微鏡測出其結(jié)構(gòu)變化,經(jīng)過實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù)對比不加碳纖維情況下的NBR/CR,發(fā)現(xiàn)碳纖維增強(qiáng)NBR/CR在力學(xué)性能和加工性能方面有明顯的提
5、高,并且隨著碳纖維含量的增加,其拉伸,撕裂等性能越來越好,最后研究碳纖維增強(qiáng)NBR/CR急性混合膠的原理。關(guān)鍵字:碳纖維,NBR/CR,性能,結(jié)構(gòu)Study on structure and properties of carbon fiber reinforced NBR/CR composite Abstract :This paper uses NBR/CR mixed in certain proportion to form mixed glue, and then according to the different content of carbon fiber is added
6、, affecting the performa nce of carbon fiber with different content of NBR/CR mixed glue. The formation of comp osite materials in different proportion of carbon fiber mixed with NBR/CR, and curve by t esting vulcanization vulcanizing machine, vulcanizing machine with a flat vulcanizing and finished
7、 product, tensile properties, the test product tear properties, and electron microscop y was used to measure their structural changes, through the experiment data comparison wi thout carbon fiber case NBR/CR, found carbon fiber reinforced NBR/CR has the distinct e nhancement in the mechanical proper
8、ties and processing performance, and with the increa se of carbon fiber content, the tensile, tear and the performance is getting better and better, the last of the carbon fiber reinforced NBR/CR principle of acute mixed glue.Key words:carbon fiber, NBR/CR, performance, structure目錄1. 前言11.1 研究背景11.2
9、 丁腈橡膠NBR11.2.1 丁腈橡膠的制作11.2.2 丁腈橡膠的特點(diǎn)及性能21.2.3 丁腈橡膠的改性31.2.4 丁腈橡膠的主要用途31.3 氯丁橡膠/CR31.3.1 氯丁橡膠的制作及特點(diǎn)31.3.2 氯丁橡膠的用途41.3.3 氯丁橡膠的分類41.4 碳纖維51.4.1 碳纖維的結(jié)構(gòu)51.4.2 碳纖維的性能51.4.3 碳纖維表面處理方法及研究現(xiàn)狀61.5 本課題研究的主要內(nèi)容及意義92. 實(shí)驗(yàn)部分102.1 所用儀器102.2 實(shí)驗(yàn)配方112.2.1 實(shí)驗(yàn)主要材料及作用112.3 實(shí)驗(yàn)工藝過程122.3.1 碳纖維的表面處理122.3.2 碳纖維/NBR/CR復(fù)合材料的制備132
10、.4 碳纖維/NBR/CR復(fù)合材料性能測定142.4.1 力學(xué)性能的測試142.4.2 硫化曲線的測試142.4.3 微觀結(jié)構(gòu)測定143. 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析及討論153.1 NBR/CR復(fù)合材料的力學(xué)性能的測試153.1.1 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)153.3 數(shù)據(jù)分析173.4 微觀結(jié)構(gòu)的分析204 結(jié)論225 主要參考文獻(xiàn)236 致 謝25VI1 前言1.1 研究背景隨著改革開放以來,我國在橡膠領(lǐng)域突飛猛進(jìn)的發(fā)展,在高分子材料的研究中也取得了優(yōu)異的成績,不在是以一種盲目的心態(tài)求發(fā)展,而是在橡膠領(lǐng)域中,越來越有突破,通過共混及添加劑,來達(dá)到一個(gè)新的高度, 為了降低成本,提高性能,滿足不同的需要,橡膠常要通過改性
11、才能適應(yīng)各種實(shí)際要求高改性橡膠是涉及面廣、科技含量高的一個(gè)橡膠產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域,而橡膠改性技術(shù)填充、共混和增強(qiáng)改性更是深入幾乎所有的橡膠制品的原材料與成型加工過程。從原料樹脂的生產(chǎn)到從多種規(guī)格及品種的改性橡膠母料,為了降低橡膠制品的成本,提高其功能性,離不開橡膠改性技術(shù)1。 高分子材料共混改性的目的:(1)改善高分子材料的某些物理機(jī)械性能: 改善韌性(提高抗沖擊性) 改善耐熱性 提高尺寸穩(wěn)定性 提高耐磨性 改善耐化學(xué)藥品性(耐溶劑性) 其它物理機(jī)械性能,如氣密性、耐候性、阻燃性、阻尼性、粘結(jié)性、抗靜電性、生物相容性等。 (2)改善高分子材料的加工性能: 改善高分子材料的熔體流動(dòng)性,即通過共混改變聚合物
12、的熔體粘度。 控制結(jié)晶聚合物的結(jié)晶行為。(3)降低成本,在保證材料使用性能的前提下,填充價(jià)格低的組分來降低材料的成本。(4)賦予高分子材料某些特殊性能 ,某些應(yīng)用場合需要高分子材料具有某些特殊性能,如阻燃性、導(dǎo)電性、阻尼性等,可以通過添加具有相應(yīng)特性的組分使材料具有該特性。1.2 丁腈橡膠NBR1.2.1 丁腈橡膠的制作 丁腈橡膠(nitrile butadiene rubber)由丁二烯與丙烯腈經(jīng)乳液聚合法制得的一種合成橡膠。是耐油(尤其是烷烴油)、耐老化性能較好的合成橡膠。丁腈橡膠中丙烯腈含量()有4246、3641、3135、2530、1824等五種。丙烯腈含量越多,耐油性越好,但耐寒性
13、則相應(yīng)下降2。它可以在120的空氣中或在150的油中長期使用。1.2.2 丁腈橡膠的特點(diǎn)及性能丁腈橡膠主要采用低溫乳液聚合法生產(chǎn),耐油性極好,耐磨性較高,耐熱性較好,粘接力強(qiáng)。其缺點(diǎn)是耐低溫性差、耐臭氧性差,電性能低劣,彈性稍低。此外,它還具有良好的耐水性、氣密性及優(yōu)良的粘結(jié)性能。廣泛用于制各種耐油橡膠制品、多種耐油墊圈、墊片、套管、軟包裝、軟膠管、印染膠輥、電纜膠材料等,在汽車、航空、石油、復(fù)印等行業(yè)中成為必不可少的彈性材料。 丁腈橡膠具有優(yōu)良的耐油性,其耐油性僅次于聚硫橡膠和氟橡膠,并且具有的耐磨性和氣密性。丁晴橡膠的缺點(diǎn)是不耐臭氧及芳香族、鹵代烴、酮及酯類溶劑,不宜做絕緣材料。 丁腈橡膠
14、具有優(yōu)良的耐油性,其耐油性僅次于聚硫橡膠和氟橡膠,并且具有的耐磨性和氣密性。丁晴橡膠的缺點(diǎn)是不耐臭氧及芳香族、鹵代烴、酮及酯類溶劑,不宜做絕緣材料。國產(chǎn)丁腈橡膠的耐油性基本能滿足一般使用要求,且具有較好的耐寒性。丁腈橡膠密封制品的耐熱性一般在120以下,若采用無硫硫化或有機(jī)過氧化物硫化時(shí),可提高其耐熱性能(130140),配用乙二醇戊壬酸醋或蓖麻油酸正丁酯能有效地提高丁腈橡膠的耐寒性能3。常用的增塑劑有鄰苯二甲酸二丁酯和癸二酸二辛酯,對于耐熱性能要求較高的密封制品,生產(chǎn)上采用磷酸三甲苯酯作為增塑劑效果較好,采用多功能的齊聚酯類則更佳。近年來,在丁腈橡膠配方中已趨于選擇低硫體系,這種體系耐老化好
15、,變形小,低溫性能也較好,但易焦燒,貯存期短,易噴霜4。在采用高效硫化體系中時(shí)用給硫體(或載硫體)加促進(jìn)劑組成,體系中的交聯(lián)鍵主要是單硫鍵和雙硫鍵,因此具有焦燒時(shí)間長、不噴霜的優(yōu)點(diǎn)。同時(shí),為了提高丁腈橡膠的使用價(jià)值,在混煉時(shí)加入聚氯乙烯進(jìn)行改性,可以提高其定伸應(yīng)力、撕裂強(qiáng)度和耐老化性能:將三元尼龍摻合至橡膠膠料中可提高其強(qiáng)伸性合抗撕性能;特殊的填充劑如碳纖維、氮化硅、二硫化鉬、聚四氟乙烯、石墨等的加入可以提高丁腈橡膠膠料的耐熱、耐磨耗性能。新型反應(yīng)型防老劑應(yīng)用于丁腈橡膠膠料中不抽出,使之有更佳的耐熱性能。另外,一些內(nèi)潤滑劑如硬脂酸鹽及高分子蠟在丁腈橡膠中也得到了應(yīng)用。特種丁腈橡膠如端梭基丁腈橡
16、膠、氫化丁腈橡膠在我國國內(nèi)也有了相應(yīng)的發(fā)展。氫化丁腈橡膠(HNBR, Highly Saturated Nitrile)是為滿足汽車和石油鉆探的新技術(shù)發(fā)展對耐油彈性體的高性能要求而開發(fā)的新型特種工程彈性體。與傳統(tǒng)的丁腈橡膠相比,氫化丁腈橡膠具有更好的耐高溫性能和更優(yōu)越的物理機(jī)械性能,特別是更小的壓縮變形,同時(shí)具有更突出的耐介質(zhì)及添加劑的性能,和更強(qiáng)的抵抗臭氧、光照和氣候影響的能力。在新型制冷劑的應(yīng)用中,氫化丁腈橡膠也顯示了優(yōu)良的密封性能。1.2.3 丁腈橡膠的改性 NBR是耐油橡膠中最重要的品種之一。市場需求量為20000噸/年(中國)。這是機(jī)械密封、流體輸送所用之主體材料5。NBR的耐熱、耐
17、油、耐天候老化性一直是人們最關(guān)注的性能和研究重點(diǎn)。對NBR的研究包括:(1) 采用鎘鎂硫化體系提高NBR的耐熱性,由120135(2) 采用不易揮發(fā)高分子的聚酷,聚醚類增塑劑(如Vulkanol OT),減少增塑劑的抽出性,提高耐熱性。(3) 采用高促低硫和過氧化物硫化體系,改善膠料的壓縮永久變形性能。在實(shí)際使用中也一直期望有一種既耐油,又耐天候老化(類似于EPDM的耐熱耐天候老化性能)的橡膠品種出現(xiàn)。從而促使人們對NBR的高分子改性更為積極。1.2.4 丁腈橡膠的主要用途丁腈橡膠主要用于制造耐油橡膠制品,耐油制品,如耐油管、膠帶、橡膠隔膜和大型油囊等,常用于制作各類耐油模壓制品,如O形圈、油
18、封、皮碗、膜片、活門、波紋管等,也用于制作膠板和耐磨零件6。1.3 氯丁橡膠/CR1.3.1 氯丁橡膠的制作及特點(diǎn) (人工合成的高分子化合物)是以氯丁二烯為主要原料,通過均聚或少量其它單體共聚而成的。如抗張強(qiáng)度高,耐熱、耐光、耐老化性能優(yōu)良,耐油性能均優(yōu)于天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠。具有較強(qiáng)的耐燃性和優(yōu)異的抗延燃性,其化學(xué)穩(wěn)定性較高,耐水性良好。氯丁橡膠的缺點(diǎn)是電絕緣性能,耐寒性能較差,生膠在貯存時(shí)不穩(wěn)定。氯丁橡膠用途廣泛,如用來制作運(yùn)輸皮帶和傳動(dòng)帶,電線、電纜的包皮材料,制造耐油膠管、墊圈以及耐化學(xué)腐蝕的設(shè)備襯里7。 氯丁橡膠是由2-氯-1,3丁二烯單體通過乳液聚合制得,它能夠用硫磺和2,
19、3-二氯-1,3-丁二烯(ACR)來改性。1.3.2 氯丁橡膠的用途 氯丁橡膠可以被應(yīng)用于不同的技術(shù)領(lǐng)域,主要是應(yīng)用在在橡膠工業(yè)領(lǐng)域(61)。但是它作為粘合劑的原材料也是非常重要的。并且有不同的應(yīng)用(6),例如浸漬制品(如手套)、模壓泡沫材料、瀝青改性等8。在彈性體領(lǐng)域的應(yīng)用是非常廣泛的,例如模壓制品、電纜、傳動(dòng)帶、傳送帶、型材等。 1.3.3 氯丁橡膠的分類氯丁橡膠具有優(yōu)異的耐熱性、耐候性、耐磨性、耐油性、耐燃性,廣泛應(yīng)用于制造膠管、膠帶、電線包皮、電纜護(hù)套、印刷膠輥、膠板、襯墊及各種墊圈(片)、膠粘劑等制品。下面將制品所用膠料按性能分類,分述如下:(一) 耐候性膠料 表明氯丁橡膠耐候性優(yōu)良
20、的實(shí)例,有電線、電纜,其實(shí)際使用時(shí)間長達(dá)2030年。就廣義的耐候性來說,應(yīng)具有耐紫外線、耐熱,耐寒、耐水浸蝕、耐沙蝕及風(fēng)蝕的性質(zhì),同時(shí)還要兼有耐臭氧老化等性能。耐候性配方的體積含膠率一般在50以上,當(dāng)對耐候性要求較高時(shí),應(yīng)采用炭黑配方,至少要配合10份以上的細(xì)粒子爐法炭黑。無機(jī)填充劑以陶土、硅酸鈣為好。淺色制品配方需要配合紫外線遮蔽劑,可使用氧化鐵紅、酞青藍(lán)、鈦白粉等。防老劑可采用耐熱、耐屈撓防老劑(胺類防老劑)和抗臭氧防老劑(對苯二胺類防老劑)并用。常用的有防老劑A、D、4010、4010NA等,前二者的用量為12份,防老劑4010用量為l.520份,防老劑4010NA可用到5份。軟化劑應(yīng)選
21、用飽和烴類,如石蠟、凡士林等9。(二) 耐臭氧性膠料提高氯丁橡膠耐臭氧性的要點(diǎn)為;采用高含膠率配方,填充劑分散要均勻,保持最低限度的定伸性能,采取強(qiáng)力抗臭氧防老劑和石蠟并用,使制品表面形成保護(hù)膜,而且在制品設(shè)計(jì)上使之處于不受應(yīng)力的狀態(tài)等。(三) 耐熱性膠料氯丁橡膠常用來制造耐熱輸送帶、膠管和膠輥等制品。該膠受熱作用后,剛性增大,定伸應(yīng)力、硬度增加,拉伸強(qiáng)度和伸長率減小。通常只要伸長率不是極度減小,都不會(huì)妨礙使用。因此耐熱性配方的關(guān)鍵就在于保持伸長率,并盡量抑制硬化。但從實(shí)用角度出發(fā),也應(yīng)考慮其它物性,如回彈性、屈撓龜裂、耐壓縮永久變形性等。1.4 碳纖維1.4.1 碳纖維的結(jié)構(gòu) (1) 微觀結(jié)
22、構(gòu) 碳纖維屬于過渡形式碳,其微結(jié)構(gòu)基本類似石墨,但層面的排列并不規(guī)整,屬于亂層結(jié)構(gòu)。隨著熱處理溫度的升高,碳纖維的結(jié)構(gòu)逐步向多晶石墨轉(zhuǎn)化。微晶是碳纖維微結(jié)構(gòu)的基本單元。構(gòu)成多晶結(jié)構(gòu)的基元是六角形芳環(huán)的層晶格,石墨片層就是由層晶格組成的層平面。原纖以網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)存在,它是由帶狀的石墨層片組成的微原纖構(gòu)成的。原纖之間的界面方向錯(cuò)亂復(fù)雜,并且有長而窄的間隙存在。隨著溫度的升高,原纖沿纖維軸取向排列。溫度越高,張力越大,擇優(yōu)取向角越小,模量越高。層間距也隨溫度的升高而減小,趨近石墨的層間距10。纖維由二維亂層石墨結(jié)構(gòu)向三維有序的石墨結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。 (2) 碳纖維的形態(tài)結(jié)構(gòu) 主要取決于原絲和熱處理?xiàng)l件。在碳化過
23、程中,纖維的結(jié)構(gòu)特征如原絲結(jié)構(gòu),原絲的擇優(yōu)取向以及截面形狀等都保留在碳纖維中。1.4.2 碳纖維的性能 1985年發(fā)現(xiàn)的碳家族中的C60等富勒烯以及1991年發(fā)現(xiàn)的納米碳管所表現(xiàn)出的優(yōu)異性能引起了科學(xué)家們的廣泛興趣。尤其是納米碳管,其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征使之表現(xiàn)出奇異的力學(xué)、電學(xué)和磁學(xué)等性質(zhì),可望在納米電子器件、儲(chǔ)能、場發(fā)射與平板顯示、導(dǎo)電和電磁屏蔽、結(jié)構(gòu)增強(qiáng)等眾多領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用。納米碳纖維(CNF)是直徑介于納米碳管及普通碳纖維之間的準(zhǔn)一維碳材料。一般而言,納米碳纖維的直徑約為50 -200nm,但目前小于100nm的中空狀纖維也稱為納米碳管11。納米碳纖維具有較高的強(qiáng)度和楊氏模量,較好的導(dǎo)電、
24、導(dǎo)熱及熱穩(wěn)定性以及極好的表面尺寸效應(yīng)等,因而受到了人們極大的關(guān)注?,F(xiàn)在市面上常見的納米碳纖維是通過氣相生長法制備的,從有機(jī)化合物分解出的催化劑顆粒分布在三維空間內(nèi),催化劑揮發(fā)量可直接控制,因此其單位時(shí)間內(nèi)產(chǎn)量較大,可連續(xù)生產(chǎn),較納米碳管更易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。氣相生長納米碳纖維是在過渡金屬(如Fe,Co,Ni或其合金)的催化作用下,由低碳?xì)浠衔镌跉錃庾鲚d氣的情況下高溫裂解生成的具有高比強(qiáng)度、高比模量、高結(jié)晶取向度、高導(dǎo)電、導(dǎo)熱等性能的新型碳材料12。除此之外,它還具有缺陷數(shù)量少、比表面積大、導(dǎo)電性能好、結(jié)構(gòu)致密等優(yōu)點(diǎn),可望用作催化劑和催化劑載體、鏗離子二次電池陽極材料、雙層電容器電極、高效吸附劑
25、、分離劑及結(jié)構(gòu)增強(qiáng)材料等。1.4.3 碳纖維表面處理方法及研究現(xiàn)狀 碳纖維以其高比強(qiáng)度、耐磨損、耐疲勞、熱膨脹系數(shù)小以及自潤滑等優(yōu)異性能成為重要的增強(qiáng)材料之一。但是由于碳纖維表面有很多空隙、凹槽、雜質(zhì)等,對制成碳纖維復(fù)合材料(CFRP)的質(zhì)量帶來很大影響。分析碳纖維的化學(xué)組成,其主要由碳和少量的氮、氧、氫等元素組成。未經(jīng)表面處理的碳纖維其表面羥基、羰基等極性基團(tuán)的含量很少,不利于其與基體樹脂的粘結(jié)。碳纖維的類石墨結(jié)構(gòu)決定了其表面呈化學(xué)惰性,不易被基體樹脂浸潤及發(fā)生化學(xué)反應(yīng),與基體樹脂的粘結(jié)性能差,表現(xiàn)為CFRP的偏軸強(qiáng)度較低。特別是碳纖維自身的機(jī)械強(qiáng)度較高,但其機(jī)械強(qiáng)度在復(fù)合材料中未得到充分體
26、現(xiàn)。因此,改善碳纖維的表面性能已成為提高碳纖維復(fù)合材料品質(zhì)的關(guān)鍵。目前常用的表面處理方法,都是在碳纖維表面發(fā)生一系列物理、化學(xué)反應(yīng),增加其表面形態(tài)的復(fù)雜化和極性基團(tuán)的含量,從而提高碳纖維與基體樹脂的界面性能,以實(shí)現(xiàn)提高復(fù)合材料整體力學(xué)性能為最終目的。常用的碳纖維表面處理方法有:氣相氧化法、液相氧化法、陽極氧化法、等離子體氧化法、表面涂層改性法等。也有采用兩種或兩種以上表面處理法,先后或同時(shí)對碳纖維進(jìn)行表面處理,稱之為復(fù)合表面處理法13。以下對其簡單介紹:(1)氣相氧化法:氣相氧化法是將碳纖維暴露在氣相氧化劑(如空氣、O3等)中,在加溫、加催化劑等特殊條件下使其表面氧化生成一些活性基團(tuán)(如羥基和
27、羧基)。經(jīng)氣相氧化法處理的碳纖維所制成的CFRP,彎曲強(qiáng)度、彎曲模量、界面剪切強(qiáng)度和層間剪切強(qiáng)度等力學(xué)性能均可得到有效提高,但材料的沖擊強(qiáng)度降低較大。此法按氧化劑的不同,通常分為空氣氧化法和臭氧氧化法。 采用空氣氧化時(shí),氧化溫度對處理效果有顯著影響。王玉國等對碳纖維在400空氣氧化處理1 h和450空氣氧化處理1 h后制成的三維編織碳纖維環(huán)氧復(fù)合材料進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)其力學(xué)性能除沖擊強(qiáng)度外均隨處理溫度的升高而增加,CFRP的整體力學(xué)性能得到了明顯的改善。臭氧氧化法由于具有時(shí)間短、設(shè)備工藝簡單、氧化緩和等特點(diǎn),也得到了廣泛的應(yīng)用。賀福等用臭氧氧化處理PAN基碳纖維,發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料的界面粘結(jié)緊密,斷裂形
28、貌由多剪轉(zhuǎn)變?yōu)榭辜?。冀克儉等采用臭氧氧化法對碳纖維進(jìn)行了表面處理,發(fā)現(xiàn)碳纖維表面羥基或醚基官能團(tuán)的含量提高,其與環(huán)氧樹脂制成復(fù)合材料后的層間剪切強(qiáng)度提高35。(2)液相氧化法:液相氧化法是采用液相介質(zhì)對碳纖維表面進(jìn)行氧化的方法。常用的液相介質(zhì)有濃硝酸、混合酸和強(qiáng)氧化劑等。最常見的液相氧化劑是濃硝酸,濃度一般在60-70。濃度過高則纖維在氧化過程中被強(qiáng)酸腐蝕,強(qiáng)度損失較大,導(dǎo)致CFRP的層間剪切強(qiáng)度提高不顯著。葡萄牙的Ph.Serp等用70的硝酸在80下處理碳纖維,極大地增加了碳纖維表面的氧含量,改善了其表面的粘結(jié)性。杜慧玲等用65的濃硝酸在煮沸(8 h)下處理PAN基碳纖維,制得的CPLA復(fù)合
29、材料的彎曲強(qiáng)度提高129,橫向剪切強(qiáng)度提高634,平面剪切強(qiáng)度提高156;并由x一射線電子能譜(XPS)分析發(fā)現(xiàn),復(fù)合材料界面粘結(jié)性能得到改善的根本原因是在界面區(qū)域發(fā)生了某種酯化反應(yīng)。關(guān)新春等液相氧化CF增強(qiáng)水泥石性能。Song通過硝酸處理得到酚醛樹脂包覆的CF,力學(xué)性能和摩擦性能明顯提高。研究表明:用強(qiáng)氧化劑溶液氧化,對纖維本身強(qiáng)度損傷不大,但氧化效果不顯著。液相氧化的處理時(shí)間和氧化溫度也會(huì)對處理效果產(chǎn)生顯著影響。液相氧化法相比氣相氧化法較為溫和,一般不使纖維產(chǎn)生過多的起坑和裂解。但是其處理時(shí)間較長,與碳纖維生產(chǎn)線匹配難,多用于間歇表面處理。(3)陽極氧化法:陽極氧化法,又稱電化學(xué)氧化表面處
30、理,是把碳纖維作為電解池的陽極、石墨作為陰極,在電解水的過程中利用陽極生成的“氧”,氧化碳纖維表面的碳及其含氧官能團(tuán),將其先氧化成羥基,之后逐步氧化成酮基、羧基和CO2的過程 。要求水的純度高,如果水中有雜質(zhì),其負(fù)離子電極位低于氫氧根負(fù)離子的電極位,則陽極得不到氧氣;還要求正離子電極位低于氫正離子電極位,以保證陰極只有放氫反應(yīng);此外電極必須是惰性的,不參加電化反應(yīng)。劉鴻鵬等以石墨板為陰極、PAN基碳纖維為陽極,通過改變電解條件進(jìn)行連續(xù)陽極氧化處理。該法使碳纖維表面含氧官能團(tuán)的摩爾分?jǐn)?shù)達(dá)8.54,表面吸附水的摩爾分?jǐn)?shù)增加了5.34,極大地提高了碳纖維的表面浸潤性能。Varelidis 等先用電化
31、學(xué)方法處理CF,然后用溶液浸漬法在CF表面涂覆尼龍制備CF增強(qiáng)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料, 其層間剪切強(qiáng)度有很大提高。(4)等離子體氧化法:等離子體是具有足夠數(shù)量而電荷數(shù)近似相等的正負(fù)帶電粒子的物質(zhì)聚集態(tài)。用等離子體氧化法對纖維表面進(jìn)行改性處理,通常是指利用非聚合性氣體對材料表面進(jìn)行物理和化學(xué)作用的過程15。非聚合性氣體可以是活性氣體(如O2、NH3、SO2、CO等),也可以是惰性氣體(如He、N2、Ar等)。常用的是等離子體氧,它具有高能高氧化性。當(dāng)它撞擊碳纖維表面時(shí),能將晶角、晶邊等缺陷或雙鍵結(jié)構(gòu)氧化成含氧活性基團(tuán)(如羧基、羰基和羥基等)。黃玉東對CF 用等離子處理后, 經(jīng)過LiAlH4 還原, 再
32、用硅烷偶聯(lián)劑處理, 制備的CF復(fù)合材料層剪切強(qiáng)度大大增加。熊杰等用冷等離子體氧處理碳纖維,其CFRP-水泥砂漿最大斷裂荷載和韌性指數(shù)提高的幅度都十分顯著16。除等離子體氧外,臺(tái)灣的Hua-Chiang Wen等用等離子體氨處理碳纖維。發(fā)現(xiàn)高能氨等離子體不僅有蝕刻效應(yīng),而且同樣能夠吸附在碳纖維表面,引入氨基官能團(tuán),提高碳纖維的表面浸潤性能。(5)表面涂層改性法表面涂層改性法的原理,是將某種聚合物涂覆在碳纖維表面,改變復(fù)合材料界面層的結(jié)構(gòu)與性能,使界面極性等相適應(yīng)以提高界面粘結(jié)強(qiáng)度,同時(shí)提供一個(gè)可消除界面內(nèi)應(yīng)力的可塑界面層。曹峰等采用溶膠一凝膠(solge1)技術(shù),以正硅酸乙酯、三氯化鋁和硝酸鋁為
33、基本原料,按3Al2O32SiO2組成配制成溶膠,將此溶膠對碳纖維進(jìn)行涂覆并無機(jī)化,得到纖維單絲表面均勻致密的氧化物涂層。該涂層對碳纖維的高溫抗氧化性有顯著提高,能增強(qiáng)碳纖維與鋁基體和碳化硅陶瓷基體的復(fù)合性能。曾金芳等采用活性涂層、剛性涂層和柔性涂層,分別對HTA-P30碳纖維進(jìn)行表面處理,研究了不同涂層對HTA-P30AE4環(huán)氧NOL環(huán)復(fù)合材料剪切強(qiáng)度的影響。試驗(yàn)結(jié)果表明:活性涂層可顯著改善復(fù)合材料的剪切性能,而且涂層濃度對性能的影響非常敏感,當(dāng)濃度為12時(shí),剪切強(qiáng)度可以提高20。(6)復(fù)合表面處理法:復(fù)合表面處理是指通過幾種普通表面處理法先后處理碳纖維,集各處理方法優(yōu)點(diǎn)于一體的處理方法。目
34、前最常見的復(fù)合表面處理法是氣液雙效法。該法將補(bǔ)強(qiáng)和氧化相結(jié)合,先用液相涂層后用氣相氧化,使碳纖維的自身抗拉強(qiáng)度和復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度均得到提高。其實(shí)質(zhì)是使涂層達(dá)到填充纖維表面空隙裂紋的效果,從而提高碳纖維抗拉強(qiáng)度;同時(shí)涂層液在纖維表面干燥除去溶劑后生成薄膜,氧化在涂層薄膜表面進(jìn)行,達(dá)到引入極性基團(tuán)的效果。1.5 本課題研究的主要內(nèi)容及意義 丁腈橡膠具有良好的耐油性,而氯丁橡膠的力學(xué)性能較好,具有良好的自補(bǔ)強(qiáng)性,將兩者共混,可獲得單一膠種無法達(dá)到的綜合性能。這些橡膠的硫化膠在油中的膨脹不大,但即使是有限的溶脹也可能對橡膠部件產(chǎn)生極大的危害17。研究表明即使硫化膠溶脹較小也可能引起力學(xué)性能下降,
35、并使CR和NBR的動(dòng)態(tài)性能產(chǎn)生相當(dāng)大的變化。而碳纖維在NBR/CR中的分布是隨機(jī)的,并且相互拱接,形成骨架,碳纖維還具有較高的比模量和比強(qiáng)度,加入碳纖維可以讓NBR/CR的硬度增大,力學(xué)性能增強(qiáng),耐熱性,耐油性和抗縮變性能得到改善,并提高其拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度。2 實(shí)驗(yàn)部分2.1 所用儀器 實(shí)驗(yàn)所用的主要儀器見表2.1。 表2.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備,型號(hào)及生產(chǎn)廠家設(shè)備名稱型號(hào)生產(chǎn)廠家開放式煉膠機(jī)SK160B型上海拓林輕化機(jī)械廠生產(chǎn)平板硫化機(jī)400*400*1青島鑫城一鳴橡膠機(jī)械有限公司電腦型無轉(zhuǎn)子密閉硫化儀 MDR-2000上海登杰機(jī)械有限公司阿克隆耐磨機(jī)江都市金剛機(jī)械廠JG-4061型沖片機(jī)CP-25
36、型上?;C(jī)械四廠拉力試驗(yàn)機(jī)LJ500型廣州試驗(yàn)儀器廠掃描電鏡KYKY3800型北京中科科儀技術(shù)發(fā)展有限公司2.2 實(shí)驗(yàn)配方 實(shí)驗(yàn)所用的主要試劑見表2.2。 表2.2 不同量的碳纖維對NBR/CR混合膠性能的影響的實(shí)驗(yàn)方案實(shí)驗(yàn)方案12345碳纖維00.51.01.52.0NBR5050505050CR5050505050氧化鋅55555硬脂酸22222促進(jìn)劑DM0.50.50.50.50.5氧化鎂11111促進(jìn)劑 CZ11111炭黑(N330)3030303030硫磺22222 通過改變加入碳纖維不同含量而其他材料量比不變,選出最佳的碳纖維使其復(fù)合材料綜合性能的影響。2.2.1 實(shí)驗(yàn)主要材料及
37、作用 原材料:碳纖維 丁腈橡膠(NBR) 氯丁橡膠(CR) 配合劑:炭黑 氧化鋅 氧化鎂 硬脂酸 促進(jìn)劑DM 促進(jìn)劑CZ 硫磺 2.3 實(shí)驗(yàn)工藝過程 2.3.1 碳纖維的表面處理 碳纖維表面處理的目的:纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的性能,主要取決于增強(qiáng)纖維和基體材料以及兩者之間的結(jié)合界面性能。而界面結(jié)合性能受纖維與基體間的機(jī)械摩擦力和化學(xué)鍵結(jié)合力強(qiáng)弱的影響。其中機(jī)械摩擦力與纖維的比表面積、表面形態(tài)等因素有關(guān);化學(xué)鍵合作用力則與纖維和基體的化學(xué)活性以及二者的化學(xué)交互作用有關(guān)18。碳纖維表面處理的目的就是為了增大纖維的比表面積,增強(qiáng)纖維表面的化學(xué)與物理活性。 碳纖維表面處理的作用主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面: (1
38、)清潔碳纖維表面,并防止弱界面層的生成。其中弱界面層包括:生產(chǎn)時(shí)吸附的雜質(zhì)、脫模劑等;界面老化時(shí)形成的氧化層、水合物層等;與基體的不充分浸潤而所束縛的空氣層等。 (2)去除最初弱連接的碳層,在纖維表面形成微孔和刻蝕溝槽,增大比表面積,產(chǎn)生適合于粘接的表面形態(tài)。從而在纖維、基體間產(chǎn)生拋錨效應(yīng),增強(qiáng)兩者的物理聚合程度。 (3)在碳纖維表面引進(jìn)或嫁接具有極性或反應(yīng)性的基團(tuán),增強(qiáng)表面活性,增大纖維和基體間的化學(xué)鍵合力。液相氧化 液相氧化一般對碳纖維不會(huì)產(chǎn)生過度蝕刻。常用氧化劑有硝酸、硫酸、酸性過錳酸鹽、酸性重鉻酸鹽、次氯酸鹽、過氧化氫、過硫酸鹽等。液相氧化的時(shí)間較長,因此適用于間歇表面處理和研究表面處
39、理的機(jī)理。液相氧化劑中常用的是濃硝酸,硝酸對高強(qiáng)度和高模量碳纖維的表面處理效果不一致,對后者的處理效果要好于前者19。液相氧化處理可消除纖維表面裂紋或使裂紋尖端鈍化,提高其拉伸強(qiáng)度,但若處理時(shí)間過長,則深度氧化將使碳纖維表面產(chǎn)生刻蝕斑,導(dǎo)致拉伸強(qiáng)度逐漸下降,同時(shí),碳纖維經(jīng)液相氧化表面處理后,比表面積增大,表面含氧官能團(tuán)的濃度增加20。且氧化劑的刻蝕作用也使纖維表面微觀裂紋邊緣、棱角處的不飽和活性炭原子數(shù)目增加,進(jìn)一步提高了纖維表面活性。本次實(shí)驗(yàn)用65%濃硝酸對碳纖維進(jìn)行表面處理,將碳纖維在65%濃硝酸中放置一個(gè)小時(shí)后,取出用蒸餾水沖洗至廢液呈中性,在80下烘干。2.3.2 碳纖維/NBR/CR
40、復(fù)合材料的制備 (1)用65%濃硝酸浸泡碳纖維,待四小時(shí)后取出用蒸餾水清洗并烘干,將烘干的碳纖維剪成3-5mm。 (2)割膠,分別取樣丁腈橡膠,氯丁橡膠,并分別稱量50g,分成數(shù)份。 (3)分別稱取碳纖維 0.5g,1.0g,1.5克,2.5g,2.0克,2.5克,3克。 (4)用煉膠機(jī)慢慢均勻混合丁腈橡膠,氯丁橡膠,在加入碳纖維,中間分別先后加入炭黑,氧化鋅,硬脂酸,促進(jìn)劑,硫磺。 (5)打包折成三角形8次,再折成棍裝成型后,擠出一個(gè)長條,剛好能放進(jìn)模具。 (6)用平板硫化機(jī)硫化樣品,硫化20分鐘,等溫度達(dá)到設(shè)定溫度160度,壓力設(shè)置為10mPa,用手套取出。 (7)用萬能制樣機(jī)制制成拉伸樣
41、條,撕裂樣條。2.3.3 碳纖維/NBR/CR復(fù)合材料試驗(yàn)工藝流程圖用硫化儀測硫化曲線,并記錄制成長條形的復(fù)合材料割膠,稱取NBR/CR,制取碳纖維 煉膠,分別加入添加劑,炭黑等。 用平板硫化機(jī)硫化制成樣條測其性能,并用電鏡分析 圖2.1 實(shí)驗(yàn)工藝流程圖2.4 碳纖維/NBR/CR復(fù)合材料性能測定2.4.1 力學(xué)性能的測試 力學(xué)性能是指材料在外力作用下,產(chǎn)生和發(fā)生形變(可逆與不可逆)及抵抗破壞的能力。它是決定制品使用性能的一項(xiàng)重要指標(biāo)。 拉伸樣品為啞鈴形狀,寬度為5.4,厚度為變量,實(shí)長為110mm,使用拉力試驗(yàn)機(jī)LJ-500按照標(biāo)準(zhǔn)GB/T1040-92 , 100mm/min進(jìn)行拉伸測試。
42、撕裂是用拉力試驗(yàn)機(jī)LJ-500 對厚度為變量按照100mm/min進(jìn)行撕裂測試19。2.4.2 硫化曲線的測試 剪一塊復(fù)合材料測試,用兩張玻璃紙上下蓋住,放至電腦型無轉(zhuǎn)子密閉硫化儀,儀器圈內(nèi)的中間儀器發(fā)出氣氣聲,調(diào)測溫度上升到160度,測試30分鐘,用電腦分析并記錄,到點(diǎn)取出。2.4.3 微觀結(jié)構(gòu)測定 用掃描電子顯微鏡研究復(fù)合材料斷面形態(tài)時(shí),為了提高試樣斷面的二次電子發(fā)射率,增強(qiáng)電子像的襯度和立體感,必須先在試樣斷面上真空噴涂一層金膜(厚度約100-200埃)。然后,在加速電壓為20KY時(shí)用掃描電鏡觀察試樣斷面形態(tài)。 3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析及討論3.1 NBR/CR復(fù)合材料的力學(xué)性能的測試3.1.1
43、 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) NBR/CR復(fù)合材料的拉伸性能的測試,所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表3.1所示表3.1 NBR/CR復(fù)合材料的拉伸性能試樣號(hào)寬度厚度最大力值拉伸強(qiáng)度100.00%定伸強(qiáng)度66.00N定力伸長率200.00%定伸強(qiáng)度mmmmNMPaMPa%MPa15.402.70148.148.361.94319.672.3825.402.71149.988.831.77327.762.2935.402.74147.698.931.87323.712.40 由表3.1可以看出,當(dāng)不添加碳纖維的時(shí)候,拉伸最大力值不超過100N.拉伸強(qiáng)度也不超過12MPa,性能比較不穩(wěn)定,也比較偏低。 NBR/CR復(fù)合材料的撕裂性
44、能的測試,所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表3.2所示 表3.2 NBR/CR復(fù)合材料的撕裂性能實(shí)驗(yàn)號(hào)厚度mm最大力值N最大強(qiáng)度N/mm12.7364.123.4922.7364.223.4932.7569.525.28由表3.2可以看出,當(dāng)不添加碳纖維的時(shí)候,撕裂的最大力值不超過70,撕裂最大強(qiáng)度也不過30,撕裂強(qiáng)度偏低。3.2 碳纖維/NBR/CR復(fù)合材料力學(xué)性能的測試3.2.1 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 表3.3 碳纖維/NBR/CR復(fù)合材料的拉伸性能的測試,所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)試樣號(hào)碳纖維含量寬度厚度最大力值拉伸強(qiáng)度100%定伸強(qiáng)度66N定力伸長率200%定伸強(qiáng)度gmmmmNMPaMPa%MPa10.55.402.72154
45、.269.735.08331.338.0621.05.402.83156.339.215.15328.58.1731.55.402.63167.6910.835.27323.718.3342.05.402.76184.1312.045.33320.468.4252.55.402.74200.3613.325.42318.118.51 表3.4碳纖維/NBR/CR復(fù)合材料的撕裂性能的測試,所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)號(hào)碳纖維含量厚度mm最大力值N 最大強(qiáng)度 NM10.52.7364.123.6921.02.7364.224.3931.52.7569.525.2842.02.7475.827.5152.52.
46、7678.628.143.3 數(shù)據(jù)分析 由圖3.1可以看出,在碳纖維含量小于1.0時(shí),隨著碳纖維的增加,拉伸強(qiáng)度增加的較慢,當(dāng)碳纖維含量大于1.0時(shí),拉伸強(qiáng)度有明顯的增加。因?yàn)楫?dāng)碳纖維達(dá)到一定程度時(shí),在碳纖維增強(qiáng)橡膠復(fù)合體系中,是利用纖維的高強(qiáng)度來承受復(fù)合材料的主要應(yīng)力20。所以隨著碳纖維含量的增加,NBR/CR的任一截面上有更多數(shù)量的碳纖維承載,這些碳纖維的抽出或斷裂,需要施加更大的載荷,因而提高了碳纖維增強(qiáng)NBR/CR的拉伸強(qiáng)度。 圖3.1 碳纖維含量對NBR/CR復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度的影響 由圖3.2可以看出,在碳纖維含量為0.5時(shí),定力伸長率達(dá)到最高值 。當(dāng)碳纖維含量大于0.5時(shí),隨著碳纖
47、維含量的增加,定力伸長率逐漸降低,當(dāng)碳纖維含量達(dá)到2.5g時(shí),定力伸長率達(dá)到最低值。 圖3.2 碳纖維含量對NBR/CR復(fù)合材料定力伸長率的影響 由圖3.3可以看出,NBR/CR復(fù)合材料撕裂強(qiáng)度隨著碳纖維含量的增加而逐漸加強(qiáng),且成穩(wěn)定趨勢。 圖3.3 碳纖維含量對NBR/CR撕裂強(qiáng)度的影響 由圖3.4可以看出,NBR/CR復(fù)合材料最大力值隨著碳纖維含量的增加而逐漸加強(qiáng),且增加的強(qiáng)度越來越大。 圖3.4 碳纖維含量對NBR/CR撕裂強(qiáng)度的影響 3.4 微觀結(jié)構(gòu)的分析 由圖3.5對比a、b,通過掃描電子顯微鏡,發(fā)現(xiàn)NBR/CR和加了碳纖維的NBR/CR復(fù)合材料拉伸斷裂面存在很大區(qū)別,加了碳纖維的復(fù)
48、合材料在拉伸過程中要使材料斷裂,除了基體材料,還要使碳纖維斷裂,而碳纖維強(qiáng)度高,需要很大的能量才使其斷裂,這也就是加了碳纖維的NBR/CR復(fù)合材料的力學(xué)性能提高的原因。 圖3.5-b可以觀察到碳纖維增強(qiáng)NBR/CR復(fù)合材料中之間界面有很好的粘結(jié),致使在碳纖維承受負(fù)荷的斷裂過程時(shí),碳纖維周圍的橡膠被拉伸或空洞化,而且在斷裂過程N(yùn)BR/CR復(fù)合材料基體所出現(xiàn)的裂紋或裂縫可被粘結(jié)得很好的碳纖維終止。正是由于碳纖維/NBR/CR復(fù)合材料中兩相界面很好的粘結(jié),致使其斷裂過程出現(xiàn)以上的這些協(xié)同作用,從而可以分散和吸收更大的能量。 (a)800 圖3.5 NBR/CR復(fù)合材料掃描電子顯微鏡圖 (b) 200
49、 圖3.5 碳纖維/ NBR/CR復(fù)合材料掃描電子顯微鏡圖 從圖3.6中可以看出碳纖維在基體中的排列是不規(guī)則的,各個(gè)方向的碳纖維都有,因此在拉伸過程中有的碳纖維被拉斷,有的則是被整體分離。由于碳纖維強(qiáng)度高,拉斷需要很大的能量所以沿拉伸方向的碳纖維越多,拉斷所需的能量越多。被整體分離的碳纖維,如果與NBR/CR的粘結(jié)越好,所需的能量也越大。 圖3.6 碳纖維含量對NBR/CR復(fù)合材料 拉伸斷面掃描電子顯微鏡圖4 結(jié)論(1)將碳纖維分別用濃硝酸(60%65%)在室溫15下處理1h、4h、和8h,隨著碳纖維處理時(shí)間的延長,碳纖維表面形成的溝槽和微孔增多纖維,與NBR/CR混合膠的結(jié)合越好。(2)加入
50、碳纖維的NBR/CR復(fù)合材料,其拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度要比未加入碳纖維的NBR/CR復(fù)合材料拉伸撕裂強(qiáng)度高。(3)隨著碳纖維含量的增加,碳纖維增強(qiáng)的NBR/CR復(fù)合材料其拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度逐漸升高。(4)從SEM照片可以看出,碳纖維分布不均勻,分布越密集規(guī)整,NBR/CR復(fù)合材料的力學(xué)性能越高。5 主要參考文獻(xiàn)1 P.B.Jana,碳纖維填充的氯丁橡膠J橡膠工藝,1993,15(2):56592 鄭頌先,碳纖維對丁腈橡膠力學(xué)性能的影響J化學(xué)性能,1991,18 (5):35383 楊雪梅,碳纖維/NBR復(fù)合材料斷裂機(jī)理的研究J復(fù)合材料,2001,11(3):31334 高峰,短碳纖維增強(qiáng)丁腈橡膠復(fù)合材料的電性能研究J電性能研究,1998,18(5):45495 DU Long-chao, MENG Yue-zhong,Synthesis and Degradation Behavior of Poly(propylene carbonate) JDerived from Carbon Dioxide and Propylene , 2003, 6(42):18206 楊清芝,實(shí)用橡膠工藝學(xué)J化學(xué)工業(yè),2007,11(8):88927 杜 鵑,王小平,何俊松. NBR/CR及NBR/PVO并用膠的力學(xué)性能和耐油性能J并用膠的特點(diǎn),2012,4(11):111
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