1、 物理化學(xué)復(fù)習(xí)題一、單選題1理想氣體在絕熱可逆膨脹過程中，下列關(guān)系中不正確的是： AU0 BW0 C Q0 DS0 2、有一高壓鋼筒，打開活塞后氣體噴出筒外，當(dāng)筒內(nèi)壓力與筒外壓力相等時(shí)關(guān)閉活塞，此時(shí)筒內(nèi)溫度將：A. 不變 B. 升高 C. 降低 D. 無法判定3、1mol373K，標(biāo)準(zhǔn)壓力下的水，經(jīng)下列兩個(gè)過程變成373K、標(biāo)準(zhǔn)壓力下的水汽：（1） 等溫、等壓可逆蒸發(fā)；（2） 真空蒸發(fā)。這兩個(gè)過程中功和熱的關(guān)系（U=Q+W）為：A. W1Q2 B. W1W2,Q1W2,Q10,H0 B. U=0,H=0 C. U0,H0, Ssur =0 B. Ssys0, Ssur 0 D. Ssys031

2、、在絕熱條件下，用大于氣缸內(nèi)的壓力迅速推動(dòng)活塞壓縮氣體，此過程的熵變：A. 大于零 B.小于零 C. 等于零 D. 不能確定32、H2(g)和O2(g)在絕熱鋼瓶中化合生成水的過程中一定有：A. H=0 B. U =0 C. S=0 D. G=033、以下四組等式中，正確的是： A S、 V B -S、VC S、V D -S、P34、在N2(g)和O2(g)混合氣體的絕熱可逆壓縮過程中，系統(tǒng)的熱力學(xué)函數(shù)變化值正確的是：A. H=0 B. A =0 C. S=0 D. G=035、單原子分子理想氣體的CV,m（3/2）R，溫度由T1變到T2時(shí)，等壓過程系統(tǒng)的熵變SP與等容過程熵變SV之比是：A.

3、 1：1 B. 2：1 C. 3：5 D. 5：336、可逆熱機(jī)的效率最高，當(dāng)其他條件均相同時(shí)，可逆熱機(jī)拖動(dòng)的列車速度如何： A 可逆機(jī)比不可逆機(jī)慢 B 可逆機(jī)比不可逆機(jī)快C 可逆機(jī)與不可逆機(jī)速度相同 D可逆機(jī)比不可逆機(jī)可能快，也可能慢37、熵增加原理是說： A自發(fā)過程中系統(tǒng)的熵總是增大的 B 孤立系統(tǒng)一切自發(fā)過程總是向著熵增大的方向進(jìn)行 C 不可逆過程中，系統(tǒng)的熵一定增大 D 系統(tǒng)的熵減小的過程是不能夠自發(fā)進(jìn)行的38、在下列熱機(jī)中,不能用=(T2-T1)/T2來表示其熱機(jī)效率的是: A 工作在兩熱源之間的可逆卡諾熱機(jī)B 工作在兩熱源之間的任一可逆熱機(jī)C 以水蒸氣為工作物質(zhì)的可逆卡諾熱機(jī)D 所

4、有實(shí)際工作的熱機(jī)39、理想氣體與溫度為 T K 的大熱源接觸作等溫膨脹, 吸熱 Q , 所作的功是變化到相同終態(tài)時(shí)最大功的 50 % , 則系統(tǒng)的熵變?yōu)? A Q/T B 0 C 2Q/T D - Q/T 40、一種氣體的焦耳-湯姆遜系數(shù)J0，則該氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后： A 溫度升高 B 溫度下降C 溫度不變 D 無法確定溫度變化41、298K時(shí)，1mol理想氣體等溫膨脹，壓力從1000kPa變到100kPa，系統(tǒng)Gibbs自由能變化值為：A. 0.04kJ B.-12.4kJ C. 1.24kJ D. -5.70kJ42、對不做非體積功的隔離系統(tǒng)，熵判據(jù)為：A. （dS）T,U0 B. （dS）

5、P,U0 C. （dS）U,P0 D. （dS）U,V043、封閉系統(tǒng)中，若某過程的AWR，應(yīng)滿足的條件是：A. 等溫、可逆過程 B. 等容、可逆過程 C. 等溫等壓、可逆過程 D. 等溫等容、可逆過程44、一個(gè)由氣相變?yōu)槟巯嗟南嘧冞^程在恒溫恒壓且不作非體積功下自發(fā)進(jìn)行，問下列各組答案中,哪一個(gè)是正確的? A S系統(tǒng)0,G 0,G 0 C S系統(tǒng)0,G 0,G = 045、2 mol 理想氣體 B在300 K 時(shí)等溫膨脹，使體積增加1倍，則S(J.K-1)等于: A5.76 B3.31 C5.76 D11.5246、用范德華氣體1和理想氣體2分別作為卡諾熱機(jī)的工作介質(zhì)進(jìn)行卡諾循環(huán)時(shí)，熱機(jī)效率

6、1與2的大小關(guān)系為： A（1/2 ） 1 C（1/2 ）= 1 D（1/2 ）介于12之間47、熵是混亂度（熱力學(xué)狀態(tài)數(shù)或熱力學(xué)幾率）的量度，下列結(jié)論不正確的是: A同一種物質(zhì)Sm(g)Sm(l)Sm(s)；B物質(zhì)的熵值隨溫度的升高而增大；C 分子內(nèi)含原子數(shù)越多熵值一般越大。分解反應(yīng)微粒數(shù)增多，熵值一般增大；D0K 時(shí)任何物質(zhì)的熵值均等于零48、 p、273.15K時(shí), 水凝結(jié)為冰，下列熱力學(xué)量中為零的是： A U B H C S D G49、1mol 的單原子理想氣體被裝在帶有活塞的氣缸中，溫度是 300K，壓力為 1013250Pa。壓力突然降至 202650 Pa，并且氣體在202650

7、Pa 的恒定壓力下做絕熱膨脹，則該過程的S是: (A) S0 (B) S0 (C) S0 (D) S050、如圖,在一絕熱恒容氣缸中,被銷子固定的無摩擦導(dǎo)熱活塞兩邊,分別注入二種理想氣體A和B,兩種氣體溫度相等，但壓力不等， pApB，拔掉銷子后活塞右移至建立新的平衡，若以右邊氣體B為系統(tǒng)，則該過程的: (A) S0，G0 (B) S0，G0(C) S0 (D) S0，G2 B. 11,則應(yīng)控制的反應(yīng)溫度:A.必須低于409.3 B.必須高于409.3 C.必須低于409.3K D.必須高于409.3K81、在一定溫度下，NH4HS(s)可發(fā)生如下分解反應(yīng)NH4HS(s)=NH3(g)+H2S

8、(g)。設(shè)在兩個(gè)容積相等的密閉容器A、B中，分別加入純NH4HS(s)xkg及2xkg，達(dá)到平衡后(固體可能已完全分解)，下列哪種說法是正確的？A.兩容器中壓力相等 B. A內(nèi)壓力大于B內(nèi)壓力 C. B內(nèi)壓力大于A內(nèi)壓力 D.須經(jīng)實(shí)際測定方能判斷哪個(gè)容器中壓力大82、已知反應(yīng)2NH3=N2+3H2在等溫條件下，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0.25，那么在此條件下，氨的合成反應(yīng)1/2N2+3/2H2=NH3的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：A. 4 B. 0.5 C. 2 D. 183、某化學(xué)反應(yīng)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能變化為負(fù)值。則該溫度時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K值將：A K=0 B.K1 C.K0 D.0K184、

9、在一定溫度下，一定量PCl5(g)的在一密閉容器中達(dá)到分解平衡，若往容器中充入氮?dú)?，在體積不變下使系統(tǒng)的壓力增加，則PCl5的解離度將：A增加 B. 減少 C. 不變 D. 不定85、已知?dú)庀喾磻?yīng)：2NO(g)O2(g)2NO2(g) 是放熱反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)已達(dá)平衡后，可使平衡向右移動(dòng)的條件正確的是: A 降溫、降壓 B 升溫、升壓 C 升溫、降壓 D 降溫、升壓 86、某溫度時(shí)，NH4Cl(s)按式分解，分解壓力等于P，則分解反應(yīng)的平衡常數(shù)K為: A 1 B 1/2 C 1/4 D 1/887、對于反應(yīng)2NaHCO3(s)= Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)，下列結(jié)果正確的是: （

10、A）KC= K (RT/ P) （B）K= Kp(P)2 （C）Kp= KC(RT)2 D）Kx= K (P/ P)-188、在稀溶液中進(jìn)行的某一反應(yīng), 其平衡常數(shù) K的數(shù)值: (A) 只與溫度有關(guān). (B) 只與壓力有關(guān). (C) 只與濃度有關(guān). (D) 既與溫度又與濃度有關(guān).89、下列判別式中，不能用于判別反應(yīng) = 向正方向進(jìn)行的是： (A)0 (B)rGm0 (C) (D) BB 0 90、某反應(yīng)的rGabTlnTcT（a,b,c均大于零）,下列說法正確的是： (A) 升高溫度有利于反應(yīng)向正方向進(jìn)行(B) 降低溫度該反應(yīng)的平衡常數(shù)總是減小(C) 溫度對反應(yīng)平衡的影響不能確定(D) 當(dāng)時(shí)，

11、降低溫度有利于該反應(yīng)向正向進(jìn)行一、 多選題1. 理想氣體向真空膨脹，壓力由P1變到P2，則該過程中： A H=0 B G=0 C U=0D A=0 E S=02. 某系統(tǒng)經(jīng)一不可逆循環(huán)后，下述各答案中，哪些是錯(cuò)誤的： (A) S0 (B) Q0 (C) W0 (D) G0 (E) H03. 系統(tǒng)的熱力學(xué)能（即內(nèi)能）變化為零的過程有：A 等溫等壓下的可逆相變化過程 B 理想氣體的絕熱膨脹過程C 不同理想氣體在等溫等壓下的混合過程 D 絕熱恒容且不做非體積功的化學(xué)反應(yīng)過程E 在等溫等壓下的化學(xué)反應(yīng)過程4、理想氣體經(jīng)不可逆絕熱膨脹后，系統(tǒng)熱力學(xué)量變化正確的是： A S0 BU0 DU0 E S 0

12、得分評卷人 5 在下列敘述中不夠正確的是： (A) 一個(gè)均相多組分反應(yīng)系統(tǒng),其吉布斯自由能在一定溫度下為一個(gè)與組成無關(guān)的恒定值(B) 化學(xué)平衡系統(tǒng)在恒定的溫度及壓力下,其赫爾姆茲自由能是隨各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)而改變(C) 混合系統(tǒng)的總體積V與各物質(zhì)純態(tài)摩爾體積的關(guān)系為：VxBVm.B， (D) A和B的二組分平衡系統(tǒng)，xA=0.4。在恒定的溫度和壓力下,當(dāng)加微量的dnA，則 dVA:dVB3:2。 (E) 溶質(zhì)的偏摩爾體積不一定為正值。6 在下列諸過程中, 可看作是可逆過程的是： 電解 A H2O(l) 1/2O2(g)+H2(g) 燃燒 B 無摩擦的準(zhǔn)靜態(tài)膨脹 C 等溫下氣體無限緩慢的膨脹過

13、程D 實(shí)際熱機(jī)的循環(huán)過程 E 101.33kPa,270.2K下，水凝結(jié)為冰7 一個(gè)等溫等壓不做非體積功過程自發(fā)進(jìn)行，下列熱力學(xué)量變化正確的是： A S0 B G0 C A0 D H0，則該過程不可能進(jìn)行。14根據(jù)熱力學(xué)第三定律描述，任何物質(zhì)在絕對零度時(shí)的絕對熵值等于零。 15在常溫常壓下，水蒸氣的化學(xué)勢大于液態(tài)水的化學(xué)勢。 16在液體混合物中，若系統(tǒng)中某組分B濃度增大會(huì)引起總蒸氣壓增大的話，則該組分在氣相中的濃度大于其在液相中的濃度。 17.在一溶劑中加入溶質(zhì)后，該溶液的沸點(diǎn)一定會(huì)升高。18.一個(gè)變化過程總是向化學(xué)勢減小的方向自動(dòng)進(jìn)行。19在相平衡系統(tǒng)中，當(dāng)物質(zhì)B在某一相中的濃度達(dá)到飽和時(shí)，

14、則該物質(zhì)在其它所有相中的濃度均達(dá)到飽和。 20最低恒沸混合物二組分完全互溶雙液系，各組分均對理想溶液產(chǎn)生了較大的正偏差。21.若某二組分雙液系對拉烏爾定律產(chǎn)生了負(fù)偏差，在一定組分濃度下則該系統(tǒng)中總蒸汽壓小于理想狀態(tài)的蒸汽壓。22碘在水中和氯仿中的分配已達(dá)平衡，無I2固體的存在，則此系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)為3，此時(shí)的自由度也為3。 23在理想稀溶液中，溶劑遵從拉烏爾定律，溶質(zhì)遵從亨利定律。 24在最低恒沸混合物二組分完全互溶雙液系中，各組分均對理想溶液產(chǎn)生了較大的負(fù)偏差。 25.按照克拉貝龍方程，因水的密度比冰的密度大，由冰變?yōu)樗倪^程體積減小，所以，冰的熔點(diǎn)隨壓力的增大而減小。26化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，系統(tǒng)

15、中各物質(zhì)的化學(xué)勢相等。 27一氣體化學(xué)反應(yīng)的K、KP、KC均只與溫度有關(guān)，而與壓力和濃度無關(guān)。 28一化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡后，系統(tǒng)中各物質(zhì)的濃度不變，化學(xué)勢相等。 29. 若一化學(xué)反應(yīng)的rG大于零，則該反應(yīng)不能向正向進(jìn)行。30.一理想氣體化學(xué)反應(yīng)的K、KP、KC均只與溫度有關(guān)，而與壓力和濃度無關(guān)。四、計(jì)算、分析與證明題1. 設(shè)有300K的1mol理想氣體做等溫膨脹，起始壓力為1500kPa，終態(tài)體積為10 dm3。試計(jì)算該過程的Q,W及氣體的U，H。2、在水的正常沸點(diǎn)（373.15K，101.325Kpa）,有1molH2O(l)變?yōu)橥瑴赝瑝旱腍2O(g)，已知水的VapH=40.69kJmol-

16、1，請計(jì)算該變化的Q、W、U、H各為多少？3、已知下列反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)壓力和298K時(shí)的反應(yīng)焓為： （1）CH3COOH(l)+2O2=2CO2+2H2O(l) rHm(l)=-870.3 kJmol-1 （2）C(s)+O2(g) = CO2 rHm(l)=-393.5 kJmol-1 （3）H2+ O2(g) =H2O(l) rHm(l)=-285.8 kJmol-1 試計(jì)算反應(yīng)：（4）2C(s)+2H2(g)+O2 = CH3COOH(l)的 rHm（298K）。4、在P及298K下，反應(yīng)： (1) CuSO4 (s) + 800H2O (l) CuSO4.800H2O，rH (1)=-68.

17、74kJ.mol-1 (2) CuSO4.5H2O (s) + 795H2O (l) CuSO4.800H2O，rH (2)=10.13 kJ.mol-1求反應(yīng)： (3) CuSO4(s) + 5H2O (l) CuSO4.5H2O的熱效應(yīng)rH（3）5、1mol單原子理想氣體在298K、1106Pa下，絕熱可逆膨脹到1105Pa。計(jì)算系統(tǒng)在此過程中的W、U、H。6、在298.15K及100kPa壓力時(shí)，環(huán)丙烷、石墨及氫氣的燃燒焓cH分別為-2092kJmol-1、-393.8kJmol-1及-285.84 kJmol-1。試求環(huán)丙烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓fH（298.15K）。7、在 P下，把 25

18、g、273K 的冰加到 200g、323K 的水中，假設(shè)系統(tǒng)與環(huán)境無能量交換，計(jì)算系統(tǒng)熵的增加。已知水的比熱為 4.18 kJkg-1.K-1，冰的熔化焓為 333 kJ.kg-1，設(shè)它們?yōu)槌?shù)。8、某化學(xué)反應(yīng)在等溫、等壓下（298K,P）進(jìn)行，放熱40.00kJ，若使該反應(yīng)通過可逆電池來完成，則吸熱4.00kJ。（1）計(jì)算該化學(xué)反應(yīng)的rSm；（2）當(dāng)該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行時(shí)（即不做電功時(shí)），求環(huán)境的熵變及總熵變（即rSm，體+rSm，環(huán)）；（3）計(jì)算系統(tǒng)可能做的最大電功為多少？9、請計(jì)算1mol苯的過冷液體在-5，p下凝固的S和G。（已知：-5時(shí)，固態(tài)苯和液態(tài)苯的飽和蒸氣壓分別為2.25kPa和2.64kPa；-5，p時(shí)，苯的摩爾熔化焓為9.860 kJmol-1）11、苯的正常沸點(diǎn)為353K，摩爾氣化焓是vapHm30.77 kJmol-1，今在353K ，