1、強(qiáng)堿滴定弱酸和強(qiáng)酸滴定弱堿,滴定反應(yīng)常數(shù),強(qiáng)酸滴定一元弱酸的滴定曲線,強(qiáng)堿滴定弱酸的特點(diǎn)和準(zhǔn)確滴定的最低要求,對(duì)弱酸(或弱堿)強(qiáng)化的辦法,在滴定分析中，需引入一個(gè)滴定反應(yīng)常數(shù) Kt,但對(duì)強(qiáng)堿（或強(qiáng)酸）滴定弱酸（或弱堿）則不然。,如強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定反應(yīng)常數(shù),(一)滴定反應(yīng)常數(shù),滴定反應(yīng)進(jìn)行得非常完全。,而弱酸（HB）和弱堿（B）互相滴定時(shí)：,可見，由于弱酸Ka和弱堿Kb均小于1，則必有,所以強(qiáng)堿滴定弱酸或強(qiáng)酸滴定弱堿時(shí)，往往不如強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定時(shí)那么完全，而弱酸弱堿互相滴定時(shí)就更不完全了。,強(qiáng)堿（OH-）滴定弱酸（HB）的滴定反應(yīng)：,強(qiáng)酸（H+）滴定弱堿（B）的滴定反應(yīng)：,例：0.1000mol/

2、LNaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc,1）滴定前：,可見，由于HAc的微弱解離，使pH比同濃度HCl提高2倍。,（二）強(qiáng)酸滴定一元弱酸的滴定曲線,HAc為弱酸（Ka=1.810-5）將發(fā)生微弱解離。,2）滴定開始至計(jì)量點(diǎn)前：,例如，當(dāng)?shù)味∟aOH 19.98mL時(shí)，HAc決定剩余HAc的體積,溶液中未反應(yīng)的HAc和反應(yīng)產(chǎn)物Ac-同時(shí)存在，組成一 緩沖體系。,3）計(jì)量點(diǎn)時(shí)：,溶液中OH-決定于Ac-的濃度,pHsp7 堿性,滴入20.00mLNaOH，與20.00mLHAc全部反應(yīng)完全而轉(zhuǎn)化為Ac-，此時(shí),4）計(jì)量點(diǎn)后：,例如：20.02mLNaOH，過量0.02mL。,

3、數(shù)據(jù)列表,滴定曲線,由于有過量NaOH存在，抑制了Ac-的水解，溶液的pH值取決于過量NaOH的量 ，計(jì)算方法同強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸。,突躍范圍,0.1000mol/LNaOH滴定20.00Ml0.1000mol/LHAc溶液的pH值變化,突躍范圍,滴定曲線,SP,共軛緩沖區(qū),突躍,堿緩沖區(qū),返回,(三)強(qiáng)堿滴定弱酸的特點(diǎn) 和準(zhǔn)確滴定的最低要求,1）強(qiáng)堿滴定弱酸與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的主要不同之處在于：,a.計(jì)量點(diǎn)附近突躍范圍,強(qiáng)堿滴定弱酸窄,強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸寬,例、NaOHHAc，pH=7.749.70,例、NaOHHCl，pH=4.319.70,5.4個(gè)pH單位,1.96個(gè)pH單位,b.計(jì)量點(diǎn)前滴定曲線的總變

4、化趨勢不同,2）弱酸的強(qiáng)度(Ka)對(duì)滴定突躍的影響,a.當(dāng)酸的濃度一定時(shí)，凡是弱酸的Ka越大，滴定突躍范圍越大，否則相反。,b.當(dāng)Ka值一定時(shí)，酸的濃度越大，突躍范圍也越大。,3) 酸堿指示劑法準(zhǔn)備滴定的最低要求,判斷能否進(jìn)行強(qiáng)堿滴定弱酸(或強(qiáng)酸滴定弱堿),條件：,CspKa10-8 或CspKb10-8,使用前提：,a. 規(guī)定終點(diǎn)觀測的不確定性為0.2pH單位,也就是說,由于人眼判斷能力的限制,用指示劑觀察終點(diǎn)時(shí)有0.2pH差異；,b. 保證終點(diǎn)觀測誤差為0.1%范圍內(nèi),就要求滴定突躍的大小至少要有0.4pH單位；,c. Csp410-4mol/L。,(四) 對(duì)弱酸(或弱堿)強(qiáng)化的辦法,有機(jī)

5、絡(luò)合劑強(qiáng)化弱酸的滴定,氧化還原反應(yīng)強(qiáng)化弱酸的滴定,沉淀反應(yīng)強(qiáng)化弱酸的滴定,金屬離子強(qiáng)化弱酸的滴定,例如：NaOH滴定極弱的硼酸（H3BO3）,硼酸在水溶液中發(fā)生解離:,Ka=5.810-10,硼酸的解離常數(shù)很小，即使它的濃度為1mol/L時(shí)，也不能按通常的辦法進(jìn)行滴定,向H3BO3溶液中加入甘露醇,+,Ka=5.710-10,甘露醇,硼酸,絡(luò)合酸,Ka=8.410-6,滴定曲線, 1.000mol/L NaOH滴定1.000 mol/L H3BO3, 0.1000mol/L NaOH滴定0.1000 mol/L H3BO3, 0.1000 mol/L NaOH滴定含0.1，0.2或0.5 mol/L甘露醇時(shí)的0.1000 mol/L H3BO3,氨基乙酸H2NCH2COOH是很弱的酸, Ka2=1.710-10,例如：,加入足量Cu2+,Ka2=5.0110-8,氨基乙酸,返回,例如：用NaOH滴定H3PO4,由于第二級(jí)解離產(chǎn)生的HPO42-是極弱的酸(Ka3= 4.410-13),不能以NaOH簡單地實(shí)現(xiàn)第三級(jí)直接準(zhǔn)確滴定，只能按二元酸被滴定。,如果加入適當(dāng)過量的C