1、2020/7/19,物理化學(xué)電子教案第十二章,膠體,化學(xué),2020/7/19,12.0 膠體及其基本特性,12.1 溶膠的制備與凈化,12.2 溶膠的光學(xué)性質(zhì),12.3 溶膠的動(dòng)力性質(zhì),12.4 溶膠的電學(xué)性質(zhì),12.5 溶膠的穩(wěn)定與聚沉,*12.6 乳狀液、懸浮液、氣溶膠,12.7 高分子溶液的滲透壓與唐南平衡,2020/7/19, 12.0 膠體及其基本特性,膠粒的結(jié)構(gòu),分散相與分散介質(zhì),分散體系分類(lèi) （1）按分散相粒子的大小分類(lèi) （2）按分散相和介質(zhì)的聚集狀態(tài)分類(lèi) （3）按膠體溶液的穩(wěn)定性分類(lèi),憎液溶膠的特性,膠粒的形狀,2020/7/19,1 分散相與分散介質(zhì),把一種或幾種物質(zhì)分散在另

2、一種物質(zhì)中就構(gòu)成分散體系。其中，被分散的物質(zhì)稱(chēng)為分散相（dispersed phase），另一種物質(zhì)稱(chēng)為分散介質(zhì)（dispersing medium)。,例如：云，牛奶，珍珠,2020/7/19,2 分散體系分類(lèi),分類(lèi)體系通常有三種分類(lèi)方法：,分子分散體系 膠體分散體系 粗分散體系,按分散相粒子的大小分類(lèi)：,按分散相和介質(zhì)的聚集狀態(tài)分類(lèi)：,液溶膠 固溶膠 氣溶膠,按膠體溶液的穩(wěn)定性分類(lèi)：,憎液溶膠 親液溶膠,2020/7/19,（1）按分散相粒子的大小分類(lèi),1.分子分散體系,分散相與分散介質(zhì)以分子或離子形式彼此混溶，沒(méi)有界面，是均勻的單相，分子半徑大小在10-9 m以下 。通常把這種體系稱(chēng)為真

3、溶液，如CuSO4溶液。,2.膠體分散體系,分散相粒子的半徑在1 nm100 nm之間的體系。目測(cè)是均勻的，但實(shí)際是多相不均勻體系。也有的將1 nm 1000 nm之間的粒子歸入膠體范疇。,3.粗分散體系,當(dāng)分散相粒子大于1000 nm,目測(cè)是混濁不均勻體系，放置后會(huì)沉淀或分層，如黃河水。,2020/7/19,（2）按分散相和介質(zhì)聚集狀態(tài)分類(lèi),1.液溶膠,將液體作為分散介質(zhì)所形成的溶膠。當(dāng)分散 相為不同狀態(tài)時(shí)，則形成不同的液溶膠：,.液-固溶膠 如油漆，AgI溶膠,.液-液溶膠 如牛奶，石油原油等乳狀液,.液-氣溶膠 如泡沫,2020/7/19,（2）按分散相和介質(zhì)聚集狀態(tài)分類(lèi),2.固溶膠,將

4、固體作為分散介質(zhì)所形成的溶膠。當(dāng)分散相為 不同狀態(tài)時(shí)，則形成不同的固溶膠：,.固-固溶膠 如有色玻璃，不完全互溶的合金,.固-液溶膠 如珍珠，某些寶石,.固-氣溶膠 如泡沫塑料，沸石分子篩,2020/7/19,（2）按分散相和介質(zhì)聚集狀態(tài)分類(lèi),3.氣溶膠,將氣體作為分散介質(zhì)所形成的溶膠。當(dāng)分散相為 固體或液體時(shí)，形成氣-固或氣-液溶膠，但沒(méi)有 氣-氣溶膠，因?yàn)椴煌臍怏w混合后是單相均一 體系，不屬于膠體范圍.,.氣-固溶膠 如煙，含塵的空氣,.氣-液溶膠 如霧，云,2020/7/19,（3）按膠體溶液的穩(wěn)定性分類(lèi),1.憎液溶膠,半徑在1 nm100 nm之間的難溶物固體粒子 分散在液體介質(zhì)中，

5、有很大的相界面，易聚沉，是熱力學(xué)上的不穩(wěn)定體系。,一旦將介質(zhì)蒸發(fā)掉，再加入介質(zhì)就無(wú)法再形成溶膠，是 一個(gè)不可逆體系，如氫氧化鐵溶膠、碘化銀溶膠等。,這是膠體分散體系中主要研究的內(nèi)容。,2020/7/19,（3）按膠體溶液的穩(wěn)定性分類(lèi),2.親液溶膠,半徑落在膠體粒子范圍內(nèi)的大分子溶解在 合適的溶劑中，一旦將溶劑蒸發(fā)，大分子化合物凝 聚，再加入溶劑，又可形成溶膠，親液溶膠是熱力學(xué)上穩(wěn)定、可逆的體系。,2020/7/19,3 憎液溶膠的特性,（1）特有的分散程度,粒子的大小在10-910-7 m之間，因而擴(kuò)散較慢，不能透過(guò)半透膜，滲透壓低但有較強(qiáng)的動(dòng)力穩(wěn)定性 和乳光現(xiàn)象。,（2）多相不均勻性,具有納

6、米級(jí)的粒子是由許多離子或分子聚結(jié)而成，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，有的保持了該難溶鹽的原有晶體結(jié)構(gòu)，而且粒子大小不一，與介質(zhì)之間有明顯的相界面，比表面很大。,（3）熱力學(xué)不穩(wěn)定性,因?yàn)榱Ｗ有?，比表面大，表面自由能高，是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，有自發(fā)降低表面自由能的趨勢(shì)，即小粒子會(huì)自動(dòng)聚結(jié)成大粒子。,2020/7/19, 12.1 溶膠的制備與凈化,溶膠的制備,（1）分散法 1.研磨法 2.膠溶法 3.超聲波分散法 4.電弧法,（2）凝聚法 1.化學(xué)凝聚法 2.物理凝聚法,溶膠的凈化,（1）滲析法 （2）超過(guò)濾法,2020/7/19,1 溶膠的制備,制備溶膠必須使分散相粒子的大小落在膠體分散體系的范圍之內(nèi)，并加入適當(dāng)?shù)?/p>

7、穩(wěn)定劑。制備方法大致可分為兩類(lèi)：,（1）分散法 用機(jī)械、化學(xué)等方法使固體的粒子變小。,（2）凝聚法 使分子或離子聚結(jié)成膠粒,2020/7/19,用這兩種方法直接制出的粒子稱(chēng)為原級(jí)粒子。,1 溶膠的制備,視具體制備條件不同，這些粒子又可以聚集成較大的次級(jí)粒子。,通常所制備的溶膠中粒子的大小不是均一的，是一個(gè)多級(jí)分散體系。,2020/7/19,1 溶膠的制備-研磨法,1.研磨法 用機(jī)械粉碎的方法將固體磨細(xì)。,這種方法適用于脆而易碎的物質(zhì)，對(duì)于柔韌性的物質(zhì)必須先硬化后再粉碎。例如，將廢輪胎粉碎，先用液氮處理，硬化后再研磨。,膠體磨的形式很多，其分散能力因構(gòu)造和轉(zhuǎn)速的不同而不同。,2020/7/19,

8、1 溶膠的制備-研磨法,盤(pán)式膠體磨,2020/7/19,1 溶膠的制備-研磨法,轉(zhuǎn)速約每分鐘1萬(wàn)2萬(wàn)轉(zhuǎn)。,A為空心轉(zhuǎn)軸，與C盤(pán)相連，向一個(gè)方向旋轉(zhuǎn)，B盤(pán)向另一方向旋轉(zhuǎn)。,分散相、分散介質(zhì)和穩(wěn)定劑從空心軸A處加入，從C盤(pán)與B盤(pán)的狹縫中飛出，用兩盤(pán)之間的應(yīng)切力將固體粉碎，可得1000 nm左右的粒子。,2020/7/19,1 溶膠的制備-膠溶法,膠溶法又稱(chēng)解膠法，僅僅是將新鮮的凝聚膠粒重新分散在介質(zhì)中形成溶膠，并加入適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定劑。,這種穩(wěn)定劑又稱(chēng)膠溶劑。根據(jù)膠核所能吸附的離子而選用合適的電解質(zhì)作膠溶劑。,這種方法一般用在化學(xué)凝聚法制溶膠時(shí)，為了將多余的電解質(zhì)離子去掉，先將膠粒過(guò)濾，洗滌，然后盡快分

9、散在含有膠溶劑的介質(zhì)中，形成溶膠。,2020/7/19,例如：,1 溶膠的制備-膠溶法,2020/7/19,1 溶膠的制備氣流粉碎法,3.氣流粉碎法,這種方法使用的設(shè)備稱(chēng)為噴射磨。,噴射磨有一粉碎室，在粉碎室的邊緣上，裝有與周邊成一定角度的兩個(gè)高壓噴嘴，分別將高壓空氣及物料以接近或超過(guò)音速的速度噴入粉碎室，這兩股高速旋轉(zhuǎn)的氣流在粉碎室相遇，而形成渦流，由于粒子間的相互碰撞、摩擦及剪切作用而被粉碎。粉碎程度可達(dá)1m以下。,由于旋轉(zhuǎn)的離心作用，較大的粒子被拋向周邊而繼 續(xù)被粉碎，細(xì)小微粒則隨氣流走向中心，受到擋板的攔 截而落入布袋之中。該設(shè)備連續(xù)操作，效率較高。,2020/7/19,1 溶膠的制備

10、-電弧法,電弧法主要用于制備金、銀、鉑等金屬溶膠。制備過(guò)程包括先分散后凝聚兩個(gè)過(guò)程。,4.電弧法,將金屬做成兩個(gè)電極，浸在水中，盛水的盤(pán)子放在冷浴中。在水中加入少量NaOH 作為穩(wěn)定劑。,制備時(shí)在兩電極上施加 100V 左右的直流電，調(diào)節(jié)電極之間的距離，使之發(fā)生電火花，這時(shí)表面金屬蒸發(fā)，是分散過(guò)程，接著金屬蒸氣立即被水冷卻而凝聚為膠粒。,2020/7/19,4.電弧法,1 溶膠的制備-電弧法,2020/7/19,1 溶膠的制備-凝聚法,1.化學(xué)凝聚法,通過(guò)各種化學(xué)反應(yīng)使生成物呈過(guò)飽和狀態(tài)，使初生成的難溶物微粒結(jié)合成膠粒，在少量穩(wěn)定劑存在下形成溶膠，這種穩(wěn)定劑一般是某一過(guò)量的反應(yīng)物。例如：,A.

11、復(fù)分解反應(yīng)制硫化砷溶膠 2H3AsO3（?。? 3H2S As2S3（溶膠）+6H2O,B.水解反應(yīng)制氫氧化鐵溶膠 FeCl3 （稀）+3H2O （熱） Fe(OH)3 （溶膠）+3HCl,2020/7/19,C.氧化還原反應(yīng)制備硫溶膠 2H2S(?。? SO2(g) 2H2O +3S (溶膠） Na2S2O3 +2HCl 2NaCl +H2O +SO2 +S (溶膠）,E.離子反應(yīng)制氯化銀溶膠 AgNO3（稀）+ KCl（?。?AgCl (溶膠） +KNO3,D.還原反應(yīng)制金溶膠 2HAuCl4(稀）+ 3HCHO +11KOH 2Au(溶膠）+3HCOOK + 8KCl + 8H2O,1

12、溶膠的制備-凝聚法,2020/7/19,2.物理凝聚法,A. 更換溶劑法 利用物質(zhì)在不同溶劑中溶解度的顯著差別來(lái)制備溶膠，而且兩種溶劑要能完全互溶。,例1.松香易溶于乙醇而難溶于水，將松香的乙醇溶液滴入水中可制備松香的水溶膠 。,例2.將硫的丙酮溶液滴入90左右的熱水中，丙酮蒸發(fā)后，可得硫的水溶膠。,1 溶膠的制備-凝聚法,2020/7/19,例圖：,1 溶膠的制備-凝聚法,2020/7/19,將汞的蒸氣通入冷水中就可以得到汞的水溶膠。,4金屬鈉，2苯,5液氮。,B.蒸氣驟冷法,1 溶膠的制備-凝聚法,羅金斯基等人利用下列裝置，制備堿金屬的苯溶膠。,先將體系抽真空，然后適當(dāng)加熱管2和管4，使鈉

13、和苯的蒸氣同時(shí)在管5 外壁凝聚。除去管5中的液氮，凝聚在外壁的混合蒸氣融化，在管3中獲得鈉的苯溶膠。,2020/7/19,蒸氣驟冷法,1 溶膠的制備-凝聚法,2020/7/19,2 溶膠的凈化,在制備溶膠的過(guò)程中，常生成一些多余的電解質(zhì)，如制備 Fe(OH)3溶膠時(shí)生成的HCl。,少量電解質(zhì)可以作為溶膠的穩(wěn)定劑，但是過(guò)多的電解質(zhì)存在會(huì)使溶膠不穩(wěn)定，容易聚沉，所以必須除去。,凈化的方法主要有滲析法和超過(guò)濾法。,2020/7/19,（1）滲析法,簡(jiǎn)單滲析 將需要凈化的溶膠放在羊皮紙或動(dòng)物膀胱等半透膜制成的容器內(nèi)，膜外放純?nèi)軇?2 溶膠的凈化,利用濃差因素，多余的電解質(zhì)離子不斷向膜外滲透，經(jīng)常更換

14、溶劑，就可以?xún)艋胪改と萜鲀?nèi)的溶膠。,如將裝有溶膠的半透膜容器不斷旋轉(zhuǎn)，可以加快滲析速度。,2020/7/19,簡(jiǎn)單滲析,2 溶膠的凈化,2020/7/19,電滲析 為了加快滲析速度，在裝有溶膠的半透膜兩側(cè)外加一個(gè)電場(chǎng)，使多余的電解質(zhì)離子向相應(yīng)的電極作定向移動(dòng)。溶劑水不斷自動(dòng)更換，這樣可以提高凈化速度。這種方法稱(chēng)為電滲析法。,（1）滲析法,2 溶膠的凈化,2020/7/19,電滲析,2 溶膠的凈化,2020/7/19,用半透膜作過(guò)濾膜，利用吸濾或加壓的方法使膠粒與含有雜質(zhì)的介質(zhì)在壓差作用下迅速分離。,（2）超過(guò)濾法,2 溶膠的凈化,將半透膜上的膠粒迅速用含有穩(wěn)定劑的介質(zhì)再次分散。,2020/7

15、/19,1）超過(guò)濾裝置：,2 溶膠的凈化,2020/7/19,2）電超過(guò)濾：,2 溶膠的凈化,有時(shí)為了加快過(guò)濾速度，在半透膜兩邊安放電極，施以一定電壓，使電滲析和超過(guò)濾合并使用，這樣可以降低超過(guò)濾壓力。,2020/7/19, 12.2 溶膠的光學(xué)性質(zhì),1 光散射現(xiàn)象 2 光散射的本質(zhì) 3 Tyndall效應(yīng) 4 Rayleigh公式 乳光計(jì)原理 5 超顯微鏡,2020/7/19,1 光散射現(xiàn)象,當(dāng)光束通過(guò)分散體系時(shí)，一部分自由地通過(guò)，一部分被吸收、反射或散射?？梢?jiàn)光的波長(zhǎng)約在400700 nm之間。,（1）當(dāng)光束通過(guò)粗分散體系，由于粒子大于入射光的波長(zhǎng)，主要發(fā)生反射，使體系呈現(xiàn)混濁。,（2）當(dāng)

16、光束通過(guò)膠體溶液，由于膠粒直徑小于可見(jiàn)光波長(zhǎng)，主要發(fā)生散射，可以看見(jiàn)乳白色的光柱。,（3）當(dāng)光束通過(guò)分子溶液，由于溶液十分均勻，散射光因相互干涉而完全抵消，看不見(jiàn)散射光。,2020/7/19,2 光散射的本質(zhì),光是一種電磁波，照射溶膠時(shí)，分子中的電子分布發(fā)生位移而產(chǎn)生偶極子，這種偶極子像小天線一樣向各個(gè)方向發(fā)射與入射光頻率相同的光，這就是散射光。,分子溶液十分均勻，這種散射光因相互干涉而完全抵消，看不到散射光。,溶膠是多相不均勻體系，在膠粒和介質(zhì)分子上產(chǎn)生的散射光不能完全抵消，因而能觀察到散射現(xiàn)象。,2020/7/19,3 Tyndall效應(yīng),Tyndall效應(yīng)實(shí)際上已成為判別溶膠與分子溶液的

17、最簡(jiǎn)便的方法。,1869年Tyndall發(fā)現(xiàn)，若令一束會(huì)聚光通過(guò)溶膠，從側(cè)面（即與光束垂直的方向）可以看到一個(gè)發(fā)光的圓錐體，這就是Tyndall效應(yīng)。其他分散體系也會(huì)產(chǎn)生一點(diǎn)散射光，但遠(yuǎn)不如溶膠顯著。,2020/7/19,4 Rayleigh公式,1871年，Rayleigh研究了大量的光散射現(xiàn)象，對(duì)于粒子半徑在47nm以下的溶膠，導(dǎo)出了散射光強(qiáng)度 I 的計(jì)算公式，稱(chēng)為Rayleigh公式：,式中：C 單位體積中粒子數(shù)，V 每個(gè)粒子的體積 入射光波長(zhǎng)， l 觀察者與散射中心的距離 n 分散相折射率， n0 分散介質(zhì)的折射率 I0 入射光強(qiáng)度， 散射角,2020/7/19,4 Rayleigh公

18、式,從Rayleigh公式可得出如下結(jié)論：,2. 散射光總能量與入射光波長(zhǎng)的四次方成反比。入 射光波長(zhǎng)愈短，散射愈顯著。所以可見(jiàn)光中，藍(lán)、 紫色光散射作用強(qiáng)。,3. 分散相與分散介質(zhì)的折射率相差愈顯著，則散射作 用亦愈顯著。,4. 散射光強(qiáng)度與單位體積中的粒子數(shù)成正比。,1. 散射光強(qiáng)度與每個(gè)粒子體積的平方成正比。,2020/7/19,乳光計(jì)原理,當(dāng)分散相和分散介質(zhì)等條件都相同時(shí)，Rayleigh公式可改寫(xiě)成：,保持粒子數(shù) 密度相同，,保持粒子 大小相同,代入上式可得：,如果已知一種溶液的散射光強(qiáng)度和粒子半徑（或濃度），測(cè)定未知溶液的散射光強(qiáng)度，就可以知道其粒徑（或濃度），這就是乳光計(jì)。,20

19、20/7/19,5 超顯微鏡的特點(diǎn)及粒子大小的近似測(cè)定,普通顯微鏡分辨率不高，只能分辨出半徑在200 nm以上的粒子，所以看不到膠體粒子。,超顯微鏡分辨率高，可以研究半徑為5150 nm 的粒子。但是， 超顯微鏡觀察的不是膠粒本身，而是觀察膠粒發(fā)出的散射光。是目前研究憎液溶膠非常有用的手段之一。,假設(shè)膠粒為圓球，半徑為r，密度為，質(zhì)量m由 數(shù)密度求出，則,2020/7/19,從超顯微鏡可以獲得的有用信息：,（1） 可以測(cè)定球狀膠粒的平均半徑。,（2） 間接推測(cè)膠粒的形狀和不對(duì)稱(chēng)性。例如，球狀 粒子不閃光，不對(duì)稱(chēng)的粒子在向光面變化時(shí)有 閃光現(xiàn)象。,（3） 判斷粒子分散均勻的程度。粒子大小不同，散

20、 射光的強(qiáng)度也不同。,（4） 觀察膠粒的布朗運(yùn)動(dòng) 、電泳、沉降和凝聚等 現(xiàn)象。,5 超顯微鏡的特點(diǎn)及粒子大小的近似測(cè)定,2020/7/19,超顯微鏡的類(lèi)型,1. 狹縫式 照射光從碳弧光源射擊，經(jīng)可調(diào)狹縫后，由透鏡會(huì)聚，從側(cè)面射到盛膠體溶液的樣品池中。,超顯微鏡的目鏡看到的是膠粒的散射光。如果溶液中沒(méi)有膠粒，視野將是一片黑暗。,2020/7/19,超顯微鏡的類(lèi)型,2. 有心形聚光器 這種超顯微鏡有一個(gè)心形腔，上部視野涂黑，強(qiáng)烈的照射光通入心形腔后不能直接射入目鏡，而是在腔壁上幾經(jīng)反射，改變方向，最后從側(cè)面會(huì)聚在試樣上。,目鏡在黑暗的背景上看到的是膠粒發(fā)出的的散射光。,2020/7/19, 13.

21、3 溶膠的動(dòng)力性質(zhì),Brown 運(yùn)動(dòng) 膠粒的擴(kuò)散 溶膠的滲透壓 沉降平衡 高度分布定律,2020/7/19,Brown運(yùn)動(dòng)(Brownian motion),1827 年植物學(xué)家布朗（Brown)用顯微鏡觀察到懸浮在液面上的花粉粉末不斷地作不規(guī)則的運(yùn)動(dòng)。,后來(lái)又發(fā)現(xiàn)許多其它物質(zhì)如煤、 化石、金屬等的粉末也都有類(lèi)似的現(xiàn)象。人們稱(chēng)微粒的這種運(yùn)動(dòng)為布朗運(yùn)動(dòng)。,但在很長(zhǎng)的一段時(shí)間里，這種現(xiàn)象的本質(zhì)沒(méi)有得到闡明。,2020/7/19,Brown運(yùn)動(dòng)(Brownian motion),1903年發(fā)明了超顯微鏡，為研究布朗運(yùn)動(dòng)提供了物質(zhì)條件。,用超顯微鏡可以觀察到溶膠粒子不斷地作不規(guī)則“之”字形的運(yùn)動(dòng)，從而

22、能夠測(cè)出在一定時(shí)間內(nèi)粒子的平均位移。,通過(guò)大量觀察，得出結(jié)論：粒子越小，布朗運(yùn)動(dòng)越激烈。其運(yùn)動(dòng)激烈的程度不隨時(shí)間而改變，但隨溫度的升高而增加。,2020/7/19,Brown運(yùn)動(dòng)的本質(zhì),1905年和1906年愛(ài)因斯坦（Einstein)和斯莫魯霍夫斯基（Smoluchowski)分別闡述了Brown運(yùn)動(dòng)的本質(zhì)。,認(rèn)為Brown運(yùn)動(dòng)是分散介質(zhì)分子以不同大小和不同方向的力對(duì)膠體粒子不斷撞擊而產(chǎn)生的，由于受到的力不平衡，所以連續(xù)以不同方向、不同速度作不規(guī)則運(yùn)動(dòng)。隨著粒子增大，撞擊的次數(shù)增多，而作用力抵消的可能性亦大。,當(dāng)半徑大于5 m，Brown運(yùn)動(dòng)消失。,2020/7/19,Brown運(yùn)動(dòng)的本質(zhì),

23、Einstein認(rèn)為，溶膠粒子的Brown運(yùn)動(dòng)與分子運(yùn)動(dòng)類(lèi)似，平均動(dòng)能為 。并假設(shè)粒子是球形的，運(yùn)用分子運(yùn)動(dòng)論的一些基本概念和公式，得到Brown運(yùn)動(dòng)的公式為：,式中 是在觀察時(shí)間t內(nèi)粒子沿x軸方向的平均位移；,r為膠粒的半徑；,為介質(zhì)的粘度；,L為阿伏加德羅常數(shù)。,這個(gè)公式把粒子的位移與粒子的大小、介質(zhì)粘度、溫度以及觀察時(shí)間等聯(lián)系起來(lái)。,2020/7/19,膠粒的擴(kuò)散,膠粒也有熱運(yùn)動(dòng)，因此也具有擴(kuò)散和滲透壓。只是溶膠的濃度較稀，這種現(xiàn)象很不顯著。,如圖所示，在CDFE的桶內(nèi)盛溶膠，在某一截面AB的兩側(cè)溶膠的濃度不同，C1C2。,由于分子的熱運(yùn)動(dòng)和膠粒的布朗運(yùn)動(dòng)，可以觀察到膠粒從C1區(qū)向C2區(qū)

24、遷移的現(xiàn)象，這就是膠粒的擴(kuò)散作用。,2020/7/19,設(shè)通過(guò)AB面的擴(kuò)散質(zhì)量為m，則擴(kuò)散速度為 ，它與濃度梯度和AB截面積A成正比。,斐克第一定律（Ficks first law）,如圖所示，設(shè)任一平行于AB面的截面上濃度是均勻的，但水平方向自左至右濃度變稀，梯度為 。,2020/7/19,斐克第一定律（Ficks first law）,這就是斐克第一定律。 式中D為擴(kuò)散系數(shù)，其物理意義為：?jiǎn)挝粷舛忍荻?、單位時(shí)間內(nèi)通過(guò)單位截面積的質(zhì)量。,式中負(fù)號(hào)表示擴(kuò)散發(fā)生在濃度降低的方向， 0。,用公式表示為：,2020/7/19,在ABFE體積內(nèi)粒子凈增速率為(1)-(2)，即： DA （3）,離開(kāi)EF

25、面的擴(kuò)散量為 -DA （2）,設(shè)進(jìn)入AB面的擴(kuò)散量為： -DA （1）,斐克第二定律（Ficks second law）,斐克第二定律適用于濃度梯度變化的情況。,2020/7/19,單體積內(nèi)粒子濃度隨時(shí)間的變化率為 這就是斐克第二定律。,若考慮到擴(kuò)散系數(shù)受濃度的影響，則 這個(gè)斐克第二定律的表示式是擴(kuò)散的普遍公式。,斐克第二定律（Ficks second law）,2020/7/19,如圖，設(shè)截面為單位面積， 為時(shí)間t 內(nèi)在水平方向的平均位移。截面間的距離均為 。,Einstein-Brown位移方程,找出距AB面 處的兩根虛線，其濃度恰好為 和 。,在t 時(shí)間內(nèi)，從兩個(gè)方向通過(guò)AB面的粒子數(shù)分

26、別為 和 ，因 ，則自左向右通過(guò)AB面的凈粒子數(shù)為：,2020/7/19,設(shè) 很小，濃度梯度：,這就是Einstein-Brown 位移方程。 從布朗運(yùn)動(dòng)實(shí)驗(yàn)測(cè)出 ，就可求出擴(kuò)散系數(shù)D。,Einstein-Brown位移方程,則擴(kuò)散通過(guò)AB面的凈粒子數(shù)與濃度梯度和擴(kuò)散時(shí)間t 成正比，得到 ：,2020/7/19,將布朗運(yùn)動(dòng)公式代入：,從上式可以求粒子半徑 r。,已知 r 和粒子密度 ，可以計(jì)算粒子的摩爾質(zhì)量。,Einstein-Brown位移方程,2020/7/19,沉降平衡（sedimentation equilibrium）,溶膠是高度分散體系，膠粒一方面受到重力吸引而下降，另一方面由于布

27、朗運(yùn)動(dòng)促使?jié)舛融呌诰弧?當(dāng)這兩種效應(yīng)相反的力相等時(shí)，粒子的分布達(dá)到平衡，粒子的濃度隨高度不同有一定的梯度，如圖所示。,這種平衡稱(chēng)為沉降平衡。,2020/7/19,達(dá)到沉降平衡時(shí)，粒子隨高度分布的情況與氣體類(lèi)似，可以用高度分布定律。,高度分布定律,如圖所示，設(shè)粒子為球型，半徑為r，粒子與介質(zhì)的密度分別為 和0 ，在 h1和h2處粒子的數(shù)密度分別C1，C2，M為粒子的摩爾質(zhì)量，g為重力加速度。,貝林導(dǎo)出的平衡時(shí)粒子數(shù)密度隨高度分布的分布定律為：,2020/7/19,貝林公式也適用于在重力場(chǎng)作用下地球表面上大氣分子的濃度隨距地面高度變化的計(jì)算。,高度分布定律,氣體壓力不大，可近似看作理想氣體，若不

28、考慮大 氣溫度隨高度的變化，則不同高度處p2/p1=C2/C1，介質(zhì) 密度為零 1-0 / = 1，貝林公式變?yōu)?海平面處高度為零，氣體壓力為101.325kPa，大氣 壓力隨海拔高度變化的公式為,2020/7/19, 12.4 溶膠的電學(xué)性質(zhì),膠粒帶電的本質(zhì),電動(dòng)現(xiàn)象,（2）電滲,（3）流動(dòng)電勢(shì),（4）沉降電勢(shì),雙電層,動(dòng)電電位,2020/7/19,膠粒帶電的本質(zhì),（1）膠粒在形成過(guò)程中，膠核優(yōu)先吸附某種離子，使膠粒帶電。,（2） 離子型固體電解質(zhì)形成溶膠時(shí)，由于正、負(fù)離子溶解量不同，使膠粒帶電。 例如：將AgI制備溶膠時(shí)，由于Ag+較小，活動(dòng)能力強(qiáng)，比I-容易脫離晶格而進(jìn)入溶液，使膠粒帶負(fù)

29、電。,例如：在AgI溶膠的制備過(guò)程中，如果AgNO3過(guò)量，則膠核優(yōu)先吸附Ag+離子，使膠粒帶正電；如果KI過(guò)量，則優(yōu)先吸附I -離子，膠粒帶負(fù)電。,2020/7/19,（3） 可電離的大分子溶膠，由于大分子本身發(fā)生電離，而使膠粒帶電。,膠粒帶電的本質(zhì),例如蛋白質(zhì)分子，有許多羧基和胺基，在pH較高的溶液中，離解生成PCOO-離子而負(fù)帶電；在pH較低的溶液中，生成P-NH3+離子而帶正電。,在某一特定的pH條件下，生成的-COO-和-NH3+數(shù)量相等，蛋白質(zhì)分子的凈電荷為零，這pH稱(chēng)為蛋白質(zhì)的等電點(diǎn) 。,2020/7/19,當(dāng)固體與液體接觸時(shí)，可以是固體從溶液中選擇性吸附某種離子，也可以是固體分子

30、本身發(fā)生電離作用而使離子進(jìn)入溶液，以致使固液兩相分別帶有不同符號(hào)的電荷，在界面上形成了雙電層的結(jié)構(gòu)。,對(duì)于雙電層的具體結(jié)構(gòu)，一百多年來(lái)不同學(xué)者提出了不同的看法。最早于1879年Helmholz提出平板型模型；,雙電層（double layer),1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型，提出了擴(kuò)散雙電層模型；,后來(lái)Stern又提出了Stern模型。,2020/7/19,平板型模型,亥姆霍茲認(rèn)為固體的表面電荷與溶液中帶相反電荷的（即反離子）構(gòu)成平行的兩層，如同一個(gè)平板電容器。,整個(gè)雙電層厚度為0 。,固體表面與液體內(nèi)部的總的電位差即等于熱力學(xué)電勢(shì)0 ，在雙電層內(nèi)，熱力學(xué)電勢(shì)呈

31、直線下降。,在電場(chǎng)作用下，帶電質(zhì)點(diǎn)和溶液中的反離子分別向相反方向運(yùn)動(dòng)。,這模型過(guò)于簡(jiǎn)單，由于離子熱運(yùn)動(dòng)，不可能形成平板電容器。,2020/7/19,擴(kuò)散雙電層模型,Gouy和Chapman認(rèn)為，由于正、負(fù)離子靜電吸引和熱運(yùn)動(dòng)兩種效應(yīng)的結(jié)果，溶液中的反離子只有一部分緊密地排在固體表面附近，相距約一、二個(gè)離子厚度稱(chēng)為緊密層；,另一部分離子按一定的濃度梯度擴(kuò)散到本體溶液中，離子的分布可用玻茲曼公式表示，稱(chēng)為擴(kuò)散層。,雙電層由緊密層和擴(kuò)散層構(gòu)成。移動(dòng)的切動(dòng)面為AB面。,2020/7/19,Stern模型,Stern對(duì)擴(kuò)散雙電層模型作進(jìn)一步修正。,他認(rèn)為吸附在固體表面的緊密層約有一、二個(gè)分子層的厚度，后

32、被稱(chēng)為Stern層；,由反號(hào)離子電性中心 構(gòu)成的平面稱(chēng)為Stern平面。,2020/7/19,由于離子的溶劑化作用，膠粒在移動(dòng)時(shí)，緊密層會(huì)結(jié)合一定數(shù)量的溶劑分子一起移動(dòng)，所以滑移的切動(dòng)面由比Stern層略右的曲線表示。,Stern模型,從固體表面到Stern平面，電位從0直線下降為 。,2020/7/19,電動(dòng)電勢(shì)（electrokinetic potential）,在Stern模型中，帶有溶劑化層的滑移界面與溶液之間的電位差稱(chēng)為 電位。,電動(dòng)電勢(shì)亦稱(chēng)為 電勢(shì)。,在擴(kuò)散雙電層模型中，切動(dòng)面AB與溶液本體之間的電位差為 電位；,電位總是比熱力學(xué)電位低，外加電解質(zhì)會(huì)使 電位變小甚至改變符號(hào)。只有在

33、質(zhì)點(diǎn)移動(dòng)時(shí)才顯示出 電位，所以又稱(chēng)電動(dòng)電勢(shì)。,帶電的固體或膠粒在移動(dòng)時(shí)，移動(dòng)的切動(dòng)面與液體本體之間的電位差稱(chēng)為電動(dòng)電勢(shì)。,2020/7/19,電動(dòng)電勢(shì),式中：為電泳或電滲速率，m/s； E為電勢(shì)梯度，V/m； 為介質(zhì)黏度，Pas=kg/(ms)； 為介質(zhì)的介電常數(shù)，C/(Vm)=F/m； 當(dāng)粒子半徑 r 較小， r1時(shí)K=1.5， 是離子氛半徑的倒數(shù)；當(dāng)粒子半徑 r 較大， r1時(shí)K=1。,電動(dòng)電勢(shì)的計(jì)算,2020/7/19,電動(dòng)現(xiàn)象,膠粒在重力場(chǎng)作用下發(fā)生沉降，而產(chǎn)生沉降電勢(shì)；帶電的介質(zhì)發(fā)生流動(dòng)，則產(chǎn)生流動(dòng)電勢(shì)。這是因動(dòng)而產(chǎn)生電。,以上四種現(xiàn)象都稱(chēng)為電動(dòng)現(xiàn)象。,由于膠粒帶電，而溶膠是電中性的

34、，則介質(zhì)帶與膠粒相反的電荷。在外電場(chǎng)作用下，膠粒和介質(zhì)分別向帶相反電荷的電極移動(dòng)，就產(chǎn)生了電泳和電滲的電動(dòng)現(xiàn)象，這是因電而動(dòng)。,2020/7/19,電泳（electrophoresis）,影響電泳的因素有：帶電粒子的大小、形狀；粒子表面電荷的數(shù)目；介質(zhì)中電解質(zhì)的種類(lèi)、離子強(qiáng)度，pH值和粘度；電泳的溫度和外加電壓等。,帶電膠?；虼蠓肿釉谕饧与妶?chǎng)的作用下向帶相反電荷的電極作定向移動(dòng)的現(xiàn)象稱(chēng)為電泳。,從電泳現(xiàn)象可以獲得膠?；虼蠓肿拥慕Y(jié)構(gòu)、大小和形狀等有關(guān)信息。,2020/7/19,界面移動(dòng)電泳儀,首先在漏斗中裝上待測(cè)溶膠，U型管下部活塞內(nèi)徑與管徑相同。,實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)，打開(kāi)底部活塞，使溶膠進(jìn)入U(xiǎn)型管，當(dāng)

35、液面略高于左、右兩活塞時(shí)即關(guān)上，并把多余溶膠吸走。在管中加入分散介質(zhì)，使兩臂液面等高。,2020/7/19,界面移動(dòng)電泳儀,小心打開(kāi)活塞 ，接通電源，在電泳過(guò)程中可以清楚的觀察到界面的移動(dòng)。從而可以判斷膠粒所帶電荷和測(cè)定電泳速度等。如Fe(OH)3溶膠向陰極方向移動(dòng)，說(shuō)明此溶膠粒子帶正電。,根據(jù)通電時(shí)間和液面升高或下降的刻度計(jì)算電泳速度。,另外要選擇合適的介質(zhì)，使電泳過(guò)程中保持液面清晰。,2020/7/19,沿aa,bb和cc都可以水平滑移。實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)，從bb處將上部移開(kāi)，下面A，B部分裝上溶膠，然后將上部移到原處，在C部裝上超濾液，在bb處有清晰界面。,Tiselius電泳儀,提賽留斯電泳儀

36、的縱、橫剖面圖如圖所示。,接通直流電源，在電泳過(guò)程中可以清楚的觀察到界面的移動(dòng)。從而可以判斷膠粒所帶電荷和測(cè)定電泳速度等。,2020/7/19,顯微電泳儀,該方法簡(jiǎn)單、快速，膠體用量少，可以在膠粒所處的環(huán)境中測(cè)定電泳速度和電動(dòng)電位。但只能測(cè)定顯微鏡可分辨的膠粒，一般在200nm以上。,裝置中用的是鉑黑電極，觀察管用玻璃制成。電泳池是封閉的，電泳和電滲同時(shí)進(jìn)行。,物鏡觀察位置選在靜止層處（即電滲流動(dòng)與反流動(dòng)剛好相消），這時(shí)觀察到的膠粒運(yùn)動(dòng)速度可以代表真正的電泳速度。,2020/7/19,區(qū)帶電泳實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)便、易行，樣品用量少，分離效率高，是分析和分離蛋白質(zhì)的基本方法。,常用的區(qū)帶電泳有：紙上電泳，圓

37、盤(pán)電泳和板上電泳等。,區(qū)帶電泳,將惰性的固體或凝膠作為支持物，兩端接正、負(fù)電極，在其上面進(jìn)行電泳，從而將電泳速度不同的各組成分離。,2020/7/19,a.紙上電泳,區(qū)帶電泳,用濾紙作為支持物的電泳稱(chēng)為紙上電泳。,先將一厚濾紙條在一定pH的緩沖溶液中浸泡，取出后兩端夾上電極，在濾紙中央滴少量待測(cè)溶液，電泳速度不同的各組分即以不同速度沿紙條運(yùn)動(dòng)。,經(jīng)一段時(shí)間后，在紙條上形成距起點(diǎn)不同距離的區(qū)帶，區(qū)帶數(shù)等于樣品中的組分?jǐn)?shù)。將紙條干燥并加熱，將蛋白質(zhì)各組分固定在紙條上，再用適當(dāng)方法進(jìn)行分析。,2020/7/19,b.凝膠電泳,用淀粉凝膠、瓊膠或聚丙烯酰胺等凝膠作為載體，則稱(chēng)為凝膠電泳。,將凝膠裝在玻

38、管中，電泳后各組分在管中形成圓盤(pán)狀，稱(chēng)為圓盤(pán)電泳；,凝膠電泳的分辨率極高。例如，紙上電泳只能將血清分成五個(gè)組分，而用聚丙烯酰胺凝膠作的圓盤(pán)電泳可將血清分成25個(gè)組分。,區(qū)帶電泳,2020/7/19,區(qū)帶電泳,如果將凝膠鋪在玻板上進(jìn)行的電泳稱(chēng)為平板電泳。,C.板上電泳,2020/7/19,在外加電場(chǎng)作用下，帶電的介質(zhì)通過(guò)多孔膜或半徑為110 nm的毛細(xì)管作定向移動(dòng)，這種現(xiàn)象稱(chēng)為電滲。,外加電解質(zhì)對(duì)電滲速度影響顯著，隨著電解質(zhì)濃度的增加，電滲速度降低，甚至?xí)淖冸姖B的方向。,電滲方法有許多實(shí)際應(yīng)用，如溶膠凈化、海水淡化、泥炭和染料的干燥等。,（2）電滲（electro-osmosis),2020/

39、7/19,在U型管1,2中盛電解質(zhì)溶液，將電極5,6接通直流電后，可從有刻度的毛細(xì)管 4中，準(zhǔn)確地讀出液面的變化。,電滲實(shí)驗(yàn),圖中，3為多孔膜，可以用濾紙、玻璃或棉花等構(gòu)成；也可以用氧化鋁、碳酸鋇、AgI等物質(zhì)構(gòu)成。,如果多孔膜吸附陰離子，則介質(zhì)帶正電，通電時(shí)向陰極移動(dòng)；反之，多孔膜吸附陽(yáng)離子，帶負(fù)電的介質(zhì)向陽(yáng)極移動(dòng)。,2020/7/19,含有離子的液體在加壓或重力等外力的作用下，流經(jīng)多孔膜或毛細(xì)管時(shí)會(huì)產(chǎn)生電勢(shì)差。,（3）流動(dòng)電勢(shì)（streaming potential),這種因流動(dòng)而產(chǎn)生的電勢(shì)稱(chēng)為流動(dòng)電勢(shì)。,2020/7/19,因?yàn)楣鼙跁?huì)吸附某種離子，使固體表面帶電，電荷從固體到液體有個(gè)分布

40、梯度。,在用泵輸送原油或易燃化工原料時(shí)，要使管道接地或加入油溶性電解質(zhì)，增加介質(zhì)電導(dǎo)，防止流動(dòng)電勢(shì)可能引發(fā)的事故。,（3）流動(dòng)電勢(shì)（streaming potential),當(dāng)外力迫使擴(kuò)散層移動(dòng)時(shí)，流動(dòng)層與固體表面之間會(huì)產(chǎn)生電勢(shì)差，當(dāng)流速很快時(shí)，有時(shí)會(huì)產(chǎn)生電火花。,2020/7/19,在重力場(chǎng)的作用下，帶電的分散相粒子，在分散介質(zhì)中迅速沉降時(shí)，使底層與表面層的粒子濃度懸殊，從而產(chǎn)生電勢(shì)差，這就是沉降電勢(shì)。,貯油罐中的油內(nèi)常會(huì)有水滴，水滴的沉降會(huì)形成很高的電勢(shì)差，有時(shí)會(huì)引發(fā)事故。通常在油中加入有機(jī)電解質(zhì)，增加介質(zhì)電導(dǎo)，降低沉降電勢(shì)。,(4)沉降電勢(shì) (sedimentation potentia

41、l),2020/7/19,膠粒的結(jié)構(gòu),形成憎液溶膠的必要條件是：,（1）分散相的溶解度要?。?（2）還必須有穩(wěn)定劑存在，否則膠粒易聚結(jié)而 聚沉。,2020/7/19,膠粒的結(jié)構(gòu),膠粒的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，先有一定量的難溶物分子聚結(jié)形成膠粒的中心，稱(chēng)為膠核；,然后膠核選擇性的吸附穩(wěn)定劑中的一種離子，形成緊密吸附層；由于正、負(fù)電荷相吸，在緊密層外形成反號(hào)離子的包圍圈，從而形成了帶與緊密層相同電荷的膠粒；,膠粒與擴(kuò)散層中的反號(hào)離子，形成一個(gè)電中性的膠團(tuán)。,2020/7/19,膠粒的結(jié)構(gòu),膠核吸附離子是有選擇性的，首先吸附與膠核中相同的某種離子，用同離子效應(yīng)使膠核不易溶解。,若無(wú)相同離子，則首先吸附水化能力

42、較弱的負(fù)離子，所以自然界中的膠粒大多帶負(fù)電，如泥漿水、豆?jié){等都是負(fù)溶膠。,2020/7/19,膠粒的結(jié)構(gòu),例1：AgNO3 + KIKNO3 + AgI 過(guò)量的 KI 作穩(wěn)定劑 膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)表達(dá)式 ：,(AgI)m n I (n-x)K+x xK+ |_| |_|,膠團(tuán)的圖示式：,2020/7/19,膠粒的結(jié)構(gòu),例2：AgNO3 + KIKNO3 + AgI 過(guò)量的 AgNO3 作穩(wěn)定劑 膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)表達(dá)式：,(AgI)m n Ag+ (n-x)NO3x+ x NO3 |_| |_|,膠團(tuán)的圖示式：,2020/7/19,膠粒的形狀,作為憎液溶膠基本質(zhì)點(diǎn)的膠粒并非都是球形，而膠粒的形狀對(duì)膠體性質(zhì)有重

43、要影響。,質(zhì)點(diǎn)為球形的，流動(dòng)性較好；若為帶狀的，則流動(dòng)性較差。,2020/7/19,膠粒的形狀,例如：（1）聚苯乙烯膠乳是球形質(zhì)點(diǎn),（2） V2O5 溶膠是帶狀的質(zhì)點(diǎn),（3） Fe(OH)3 溶膠是絲狀的質(zhì)點(diǎn),2020/7/19, 12.5 溶膠的穩(wěn)定與聚沉,溶膠的穩(wěn)定性理論DLVO理論,影響溶膠穩(wěn)定性的因素,聚沉值與聚沉能力,Schulze-Hardy規(guī)則,電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響,不同膠體的相互作用 1.敏化作用 2.保護(hù)作用,2020/7/19,溶膠的穩(wěn)定性理論DLVO理論,抗聚結(jié)穩(wěn)定性 膠粒之間有相互吸引的能量EA和相互排斥的能量ER，總作用能 為EA+ ER 。如圖所示：,動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定

44、性 由于溶膠粒子小，布朗運(yùn)動(dòng)激烈，在重力場(chǎng)中不易沉降，使溶膠具有動(dòng)力穩(wěn)定性。,當(dāng)粒子相距較大時(shí)，主要為吸力，總勢(shì)能為負(fù)值；當(dāng)靠近到一定距離，雙電層重疊，排斥力起主要作用， 勢(shì)能升高。要使粒子聚結(jié)必須克服這個(gè)勢(shì)壘。,2020/7/19,影響溶膠穩(wěn)定性的因素,2.濃度的影響。 濃度增加，粒子碰撞機(jī)會(huì)增多。,3.溫度的影響。 溫度升高，粒子碰撞機(jī)會(huì)增多，碰撞強(qiáng)度增加。,4.膠體體系的相互作用。 帶不同電荷的膠?；ノ鄢?。,1.外加電解質(zhì)的影響。 這影響最大，主要影響膠粒的帶電情況，使 電 位下降，促使膠粒聚結(jié)。,2020/7/19,聚沉值與聚沉能力,聚沉值使一定量的溶膠在一定時(shí)間內(nèi)完全聚沉 所需電

45、解質(zhì)的最小濃度。從已知的表值 可見(jiàn)，對(duì)同一溶膠，外加電解質(zhì)的離子 價(jià)數(shù)越低，其聚沉值越大。,聚沉能力是聚沉值的倒數(shù)。聚沉值越大的電解質(zhì)，聚沉能力越小；反之，聚沉值越小的電解質(zhì)，其聚沉能力越強(qiáng)。,2020/7/19,聚沉值與聚沉能力,0.020dm3的Fe(OH)3溶膠，加入1.00mol dm-3的NaCl 0.021dm3后發(fā)生聚沉，求NaCl對(duì)Fe(OH)3溶膠的聚沉 值。,NaCl的聚沉值為： 0.0211/（0.0200.021）512103 moldm-3,例題：,2020/7/19,Schulze-Hardy規(guī)則,聚沉能力主要決定于膠粒帶相反電荷的離子的價(jià)數(shù)。 聚沉值與異電性離子價(jià)

46、數(shù)的六次方成反比，這就是 Schulze-Hardy規(guī)則。,例如，對(duì)于給定的溶膠，異電性離子分別為一、 二、三價(jià)，則聚沉值的比例為：,100 1.6 0.14,即為：,2020/7/19,（1） 與膠粒帶相反電荷的離子的價(jià)數(shù)影響最大， 價(jià)數(shù)越高，聚沉能力越強(qiáng)。,（2） 與膠粒帶相反電荷的離子就是價(jià)數(shù)相同，其 聚沉能力也有差異。,電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響,例如，對(duì)膠粒帶負(fù)電的溶膠，一價(jià)陽(yáng)離子硝酸鹽的聚沉能力次序?yàn)椋篐+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+,對(duì)帶正電的膠粒，一價(jià)陰離子的鉀鹽的聚沉能力次序?yàn)椋?F-Cl-Br-NO3-I-,這種次序稱(chēng)為感膠離子序（lyotropic series)。

47、,2020/7/19,（3） 有機(jī)化合物的離子都有很強(qiáng)的聚沉能力，這可能與其具有強(qiáng)吸附能力有關(guān)。,（4）當(dāng)與膠體帶相反電荷的離子相同時(shí)，則另一同性離子的價(jià)數(shù)也會(huì)影響聚沉值，價(jià)數(shù)愈高，聚沉能力愈低。這可能與這些同性離子的吸附作用有關(guān)。,電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響,例如，對(duì)亞鐵氰化銅溶膠的聚沉值： KBr 為 27.5 。 而 K4Fe(CN)6 為 260.0 。,2020/7/19,不同膠體的相互作用,在憎液溶膠中加入某些大分子溶液，加入的量不同，會(huì)出現(xiàn)兩種情況：,將膠粒帶相反電荷的溶膠互相混合，也會(huì)發(fā)生聚沉。,與加入電解質(zhì)情況不同的是，當(dāng)兩種溶膠的用量恰能使其所帶電荷的量相等時(shí)，才會(huì)完全聚沉，否則會(huì)不完全聚沉，甚至不聚沉。,加入大分子溶液太少時(shí)，憎液溶膠的膠粒粘附在大分子上，大分子起了一個(gè)橋梁作用，把膠粒聯(lián)系在一起，使之更容易聚沉。，稱(chēng)為敏化作用或搭橋作用；,當(dāng)加入大分子溶液的量足夠多時(shí)，會(huì)使溶膠不聚沉。起到保護(hù)作用。,2020/7/19,不同膠體的相互作用,2020/7/19, 12.10 高分子溶液與唐南平衡,三種溶液性質(zhì)的比較,大分子分類(lèi),2020/7/19,三種