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文檔簡介

1、配位化合物,9.1配位化合物的基本概念9.2配合物的化學(xué)鍵理論9.3配合物的穩(wěn)定性9.4螯合物9.5配合物的應(yīng)用(毒理學(xué)),1,交流電PPT,9.1配位化合物的基本概念,9.1.1是配位化合物9.1.2配合物的構(gòu)成9.1,9.1.1配位化合物是什么,ZnSO4 4NH3,定義:由具有孤獨電子的離子或分子和空軌道的原子或離子組成的化合物。3,學(xué)習(xí)交流PPT,9.1.2配合物的組成,內(nèi)系:中心體(原子或離子)和配位體,配位體外部:與內(nèi)系電荷平衡相反的離子,如KFE (CN) 6CU (NHU)部分非金屬元素中性原子:例如,Ni(CO)4和Fe(CO)5的Ni和Fe,5,學(xué)習(xí)交流PPT,(2)配體:

2、包含孤獨電子,無機(jī)物配體:H2O,NH3,有機(jī)配體。配位原子:由中心原子和直接配位鍵連接的原子。一般來說,傳記音程大的原子,例如C,N,O,X,S。單齒配體:配體只包含一個配位原子。例如,x-、S2 -、H2O、NH3、CO、CN -等。多齒配體:配體包含兩個或更多的配位原子。c 2 o 42-、氨基乙酸根、乙胺、乙酰基胺四醋酸根(EDTA)等。6,學(xué)習(xí)交流PPT,(3)配位:與中心原子直接結(jié)合的配位原子的數(shù)量。(4)配離子的電荷:中心原子和配體電荷的對數(shù)總和。此外,根據(jù)外部離子的電荷數(shù),還可以確定配離子的電荷數(shù)。例如:K3Fe(CN)6和K4Fe(CN)6分別為3和4。對于單齒配體,配體配體

3、數(shù)。例如,Ag(NH3)2、Cu(NH3)42、CoCl3(NH3)3和Co(NH3)63的雙精度分別為2、4、6和6。對于多齒配體,配體配體數(shù)。示例:Cu(en)22的雙精度數(shù)為4,Cu-edta的雙精度數(shù)為6。7、AC PPT、1。學(xué)習(xí)離子的命名配體數(shù)-配體名“.”配體數(shù)-配體名“和”中心原子名(中心原子氧化數(shù),羅馬數(shù)字表示),總原則:負(fù)離子后陽離子,簡單復(fù)雜。Cis-PtCl2(Ph3P)2純氯. 2(三苯基膦)合鉑(II),(2)負(fù)離子、后陽離子和中性分子的名稱。KPtCl3NH3三氯。氨合鉑(II)酸鉀,(3)同種配體,按配位原子元素的字母順序排列。Co(NH3)5H2OCl3三氯化

4、五氨。水合鈷(III),9.1.3配合物的命名,8,AC PPT學(xué)習(xí),(4)同類配體在做同一配位原子時,領(lǐng)先于原子數(shù)較少的配體。例如:Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)Cl氯化亞硝基。氨。羥胺。吡啶鉑(),(5)配位原子相等時,配體中的原子數(shù)也相等。例如:Co(NH3)5H2OCl3三氯化五氨。水合鈷(III)、Co(NH3)63六氨鈷(III)離子Co(NH3)4(H2O)22四氨陰離子是簡單的離子,稱為莫氏。負(fù)離子是一種復(fù)雜的離子,被稱為某某。如果外部世界是氫離子,就加上“酸”這個詞。示例:K2PtCl6六氯聚合鉑(IV)酸鉀H2PtCl6六氯聚合鉑(IV)酸Cu2SiF6六氟

5、聚合硅(IV)酸銅,co(NH3)5H2O CL 3三氯五氨。水合鈷(III 9.2配合物的化學(xué)鍵理論,9.2.1價鍵理論9.2.2晶體場理論(毒理學(xué)),11,AC PPT,9.2.1價鍵理論,解決問題:配合物的配位幾何磁矩和反應(yīng)活性,1,1離子的空間結(jié)構(gòu),配位和穩(wěn)定性主要在雜化軌道中,12,學(xué)習(xí)AC PPT,2,合并和配位化合物分類,1。外軌型配合物中心原子是由最外層ns,NP或ns,NP,nd組成的雜化軌道,接受電子,形成配體和配位鍵。示例:fef 63-;2.內(nèi)軌道型配合物:以配合物為中心的原子的原始電子層結(jié)構(gòu)被電子重排,將(n1)d軌道與由ns,NP組成的雜化共軌道和配體結(jié)合起來。例如

6、:Ni(CN)42-,NI 2: 3D 8。3d 4s 4p,dsp2混合,方形,3d 4s 4p,14,學(xué)習(xí)型交流PPT,(3)內(nèi)外軌道型,(A)傳記語音度小的: CN,CO,NO2等易于內(nèi)軌道型傳記語音度大的3360X 學(xué)習(xí)交流PPT,9 . 3 . 9.3.1配合物的穩(wěn)定性常數(shù)9.3.2影響配合物穩(wěn)定性的因素(毒理學(xué))9.3.3倍平衡的遷移,20,AC PPT,9 . 3 . 1配合物的穩(wěn)定性常數(shù),1, 配合物的穩(wěn)定性常數(shù)(K穩(wěn)定)Cu NH3=Cu(NH3) 2 K穩(wěn)定1 Cu(NH3) 2 NH3=Cu(NH3)22 K穩(wěn)定2 Cu(NH3)22 NH3=Cu(NH3) 徐璐其他類型

7、的離子:K不能直接比較離子的穩(wěn)定性,必須計算。不溶性強(qiáng)電解質(zhì)的溶解性比較!22,學(xué)習(xí)交流PPT,9.3.3倍位平衡遷移,M L- ML,H,OH-,影響平衡遷移的因素:酸,堿,沉淀劑,氧化或還原劑,其他離子。23,學(xué)習(xí)交流PPT,(a)配位平衡和酸堿平衡,M L- ML,H,1。k穩(wěn)定越小。PH值越?。号潴w堿性越強(qiáng),共軛酸越弱,配合物越容易解開,配位平衡向左移動。2.一般來說,每個復(fù)合物都有最合適的酸度范圍,因此可以調(diào)節(jié)酸度,提高反應(yīng)的選擇性。24,學(xué)習(xí)交流PPT,(2)配位平衡和沉淀平衡,Ag(NH3)2 I- AgI 2NH3,25,學(xué)習(xí)交流PPT,示例1 0.20molL-1氨和0.02

8、molL-。,26,學(xué)習(xí)交流PPT,1。計算OH-:27,學(xué)習(xí)交流PPT,2。計算Cu2 :28,學(xué)習(xí)交流PPT,3。判斷(用途規(guī)則):(已知AgCl的Ksp=1.5610-10,Ag(NH3)2的k穩(wěn)定=1.7 107),開始:0.01 mol,反應(yīng):0.01 0.0,32,學(xué)習(xí)交流PPT,2。相同金屬的徐璐不同價位的離子對,例如反反應(yīng)Co3 eCo2=1.84V添加氨水,Co3 6NH3CO(NH3)63 K穩(wěn)定=1.61035 CO2 6 N H3C O(,34,交流電PPT,9.4螯合物,9.4,5元環(huán)和6元環(huán)最穩(wěn)定,環(huán)越多,螯越穩(wěn)定。因此,螯合與具有相同配位原子的非螯合相比具有特殊的穩(wěn)定性。應(yīng)用:血紅蛋白是含鐵的螯合物,維生素B12是含鈷的螯合物,對惡性貧血有預(yù)防作用。胰島素是含有鋅的螯合物

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