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文檔簡介
1、6-16: Cl2CCl4色散力 CO2H2O色散力+誘導(dǎo)力 H2SH2O色散力+誘導(dǎo)力+取向力 NH3H2O色散力+誘導(dǎo)力+取向力 +氫鍵 6-19: 苯CCl4色散力 甲醇H2O色散力+誘導(dǎo)力+取向力 +氫鍵 HBr液體色散力+誘導(dǎo)力+取向力 HeH2O色散力+誘導(dǎo)力 6-20:乙醇分子間存在氫鍵,而二甲醚沒有,二甲醚有沒有極性? 配平反應(yīng)方程式 Cr2O7 2-+SO3 2-+H+ =?,感謝各位課代表 的支持努力 課件 密碼 gaoyy2010 實(shí)驗(yàn)題包括實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象注意事項(xiàng)及普化實(shí)驗(yàn)課后問答題可能答案 計(jì)算題-大都在一、四章 普化總復(fù)習(xí)講解課件-其他判斷題填空題選擇題注意各知識點(diǎn),Cha
2、pter 7 配位化合物(Coordinate compounds),7-1 基本概念 7-2 配離子在溶液中的平衡,配位化學(xué)概述,元素或配體,常常會因?yàn)樾纬膳浜衔锒淖兯鼈兊男再|(zhì)。 PbCl4 常溫下極不穩(wěn)定,但與KCl 結(jié)合成K2PbCl6 時(shí),463才分解 C2H4 在一般情況下不易同水反應(yīng)生成CH3CHO,但當(dāng)與PdCl2 生成配合物(C2H4)Pd(H2O)Cl2 后,由于C2H4 被活化,從而促進(jìn)C2H4 同水的反應(yīng) N2 分子很穩(wěn)定,溫和條件下不被H2 還原成NH3,但當(dāng)N2 形成特殊的配合物后,就可能在常溫常壓下被H2 還原成NH3,因此,配位化學(xué)已形成了一門專門的學(xué)科,它不僅
3、是現(xiàn)代化學(xué)學(xué)科和生命科學(xué)學(xué)科的中心課題之一,而且對分析化學(xué)、生物化學(xué)、催化動力學(xué)、電化學(xué)、量子化學(xué)等方面的研究都有重要的意義。,(一) 配位鍵與配位化合物 由一個原子或原子團(tuán)提供一對e,另一個原子提供一個空軌道,形成的化學(xué)鍵(如CO中)為配位鍵 配位鍵普遍存在于配位化合物 Coordinate compounds 配位化合物中除都存在配位鍵外,一般還存在其他化學(xué)鍵,如離子鍵。,7-1 基本概念,配合物的組成 多數(shù)配合物由配離子與帶相反電荷的離子組成 帶正電荷的配離子稱為配陽離子,帶負(fù)電荷的配離子稱為配陰離子,配合物也可以是電中性的配位分子 含配離子的化合物和配位分子統(tǒng)稱為配合物 習(xí)慣上把配離子
4、也稱為配合物。,(二) 配位化合物的組成,我們先看一個相關(guān)實(shí)驗(yàn),(二)配體和配位原子 中心原子(離子)與配體 配體和配位原子 注意配位數(shù)與配體數(shù)的區(qū)別 內(nèi)界與外界,Cu (NH3)42+,內(nèi)界,外界,離子鍵,中心離子 配位體,SO42-,配位鍵,(一)配位鍵 接受體Cu2+和給予體NH3 配位鍵,基本概念,基本概念,中心原子(central atom) 配合物中接受孤對電子的陽離子或原子統(tǒng)稱為中心原子。 中心原子一般是金屬離子,大多為過渡元素,特別是第B族元素以及相鄰近的一些副族元素。 Ni(CO)4中的Ni(0) 、 SiF62-中的Si() 配體(ligand)和配位原子(ligating
5、 atom) 與中心原子以配位鍵結(jié)合的陰離子或中性分子稱為配體Ag(NH3)2+中NH3 、Ni(CO)4中CO 、 FeF63-中F- 配體中直接向中心原子提供孤對電子形成配位鍵的原子稱為配位原子。例如 NH3中的N、CO中的C、F-中的F 配位原子的最外電子層都有孤對電子,常見的是電負(fù)性較大的非金屬的原子N、O、C、S、F、Cl、Br、I,配體(ligand)和配位原子(ligating atom) 多齒配體 雙齒配體:H2N-CH2-CH2-NH2(乙二胺,簡寫為en) 三齒配體:H2NCH2CH2 NHCH2CH2 NH2(二亞乙基三胺,簡寫為DEN) 六齒配體:乙二胺四乙酸根 EDT
6、A,配位數(shù)(coordination number) 配合物中直接與中心原子鍵合的配位原子數(shù)目。 配位數(shù) = 中心原子與配體形成配位鍵的數(shù)目。 配體為單齒配體, 中心原子的配位數(shù)配體的數(shù)目 多齒配體, 中心原子的配位數(shù)配體的數(shù)目 Cu(NH3)42+ 和 Cu(en)22+中:配位數(shù)= 4.,配體(ligand)和配位原子(ligating atom) 單齒配體(monodentate ligand) 多齒配體(multidentate ligand) 單齒配體 NH3、H2O、F-、Cl- 少數(shù)配體雖有兩個配位原子,由于兩個配位原子靠得太近,只能選擇其中一個與中心原子成鍵,故仍屬單齒配體 如
7、CN-、 NC-、 NO2-、ONO-、SCN-、NCS- 配體又因含有的配位原子數(shù)目不同分為單齒配體 (Monodentate ligand) 和多齒配體 (Polydentate ligand) 。,配位化合物例子,配位化合物的命名原則與無機(jī)化合物的命名原則相類似。 1、 內(nèi)界與外界的命名順序:通常是負(fù)離子在前,正離子在后,稱為某酸某(酸根是多原子的原子團(tuán)時(shí))或某化某(酸根是單原子離子時(shí))。若外界為氫離子,則稱為某酸。 2、 內(nèi)界的命名順序:配位體合中心原子。配位體名稱前用漢字一、二、三等表明其數(shù)目,在中心原子名稱后用羅馬數(shù)字,等加括號表示其氧化數(shù)(對于只有一種氧化數(shù)的元素則不必標(biāo)出)。
8、3、 內(nèi)界有幾種不同的配位體時(shí),命名的順序是:簡單離子復(fù)雜離子有機(jī)酸根離子H2ONH3有機(jī)分子。這一命名順序剛好是書寫內(nèi)界時(shí)的相反順序。,配位化合物的中文命名原則:,三、配合物的命名 配位化合物的命名:陰離子在前、陽離子在后 配陽離子: “某化某”、 “氫氧化某”、“某酸某” 配陰離子: “某酸”、 “某酸某” 配離子及配位分子的命名: 配體數(shù)-配體名稱-“合”-中心原子名稱(氧化值) 配體數(shù)目用二、三、四等數(shù)字表示 復(fù)雜的配體名稱寫在圓括號中,以免混淆 不同配體之間以中圓點(diǎn)“”分開,配體命名順序: 先無機(jī)配體,后有機(jī)配體; 先離子,后分子; 按配位原子元素符號字母序; 配位原子相同,原子數(shù)目
9、少的配體在前(先簡單,后復(fù)雜); 配位原子、配體原子數(shù)目相同,按配位原子連接的原子的元素符號字母序; 配體化學(xué)式相同,按配位原子元素符號字母序。,Ag(NH3)2Cl 氯化二氨合銀(I) Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合銅(II) K3Fe(CN)6 六氰合鐵(III)酸鉀 K3Ag(S2O3)2 二硫代硫酸合銀(I)酸鉀 Ni(CO)4 四羰基鎳(0) Pt(NH3)4(NO2)ClCO3 碳酸一氯一硝基四氨合鉑(IV) Cu(NH3)42+ 四氨合銅(II)離子 CoCl2(NH3)4+ 二氯四氨合鈷(III)離子 Fe(en)3Cl3 三氯化三(乙二胺)合鐵(III) Ag(NH3)2
10、OH 氫氧化二氨合銀(I) H2PtCl6 六氯合鉑(IV)酸 Co(ONO)(NH3)5SO4硫酸亞硝酸根五氨合鈷(III),配體的多樣性,陽光,n CO2 + n H2O (CH2O)n + n O2,葉綠素,這就是光合作用(photosynthesis),7-2 配離子在溶液中的平衡,(一)配離子的解離平衡及其平衡常數(shù) 在水溶液中:,一定溫度下:,中心離子的配位體數(shù)相同的配離子,k穩(wěn)越大,穩(wěn)定性越大。越不容易解離 中心離子配位體數(shù)不同的配離子,不能直接根據(jù)K穩(wěn)的大小來比較其穩(wěn)定性。需要通過實(shí)驗(yàn)或計(jì)算來確定穩(wěn)定性。,(二)配離子解離平衡的移動 1、 難溶物質(zhì)的沉淀或溶解-9,AgBr(s) Ag+ +
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