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1、1、固定床反應(yīng)器、氣固催化反應(yīng)器可分為固定床反應(yīng)器三類茄子。流化床反應(yīng)器;移動(dòng)床反應(yīng)器。固體催化劑顆粒堆積形成的固定床層不動(dòng),氣體反應(yīng)物從上到下流動(dòng)床層,反應(yīng)的裝置稱為固定床反應(yīng)器。1概述,4,主要固定床催化反應(yīng)過(guò)程如下表,1.1固定床反應(yīng)器的優(yōu)缺點(diǎn)固定床內(nèi)氣相流動(dòng)接近平流,有助于實(shí)現(xiàn)高轉(zhuǎn)化率和選擇性。利用少量催化劑和小反應(yīng)器容積,可以獲得更大的生產(chǎn)能力。結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,催化機(jī)械磨損少,適合貴金屬催化劑。反應(yīng)器操作方便,操作彈性大。固定床反應(yīng)器與流化床反應(yīng)器相比,缺點(diǎn)催化劑顆粒大,有效系數(shù)低。催化劑層的傳熱系數(shù)小,容易發(fā)生局部過(guò)熱。催化劑顆粒的更換不適合容易停用的催化劑。1.2固定層反應(yīng)器類型固定層

2、反應(yīng)器格式多種多樣。根據(jù)床層和外部的傳熱方式分類。有絕熱固定層反應(yīng)器、多級(jí)絕熱固定層反應(yīng)器、熱管固定層反應(yīng)器、磁熱式反應(yīng)器等。1 .絕熱式固定層反應(yīng)器外殼包裹絕熱層,使催化劑床層與外部沒(méi)有熱交換。在中空?qǐng)A柱體的底部放置架子,在上面堆積固體催化劑。氣體從上到下通過(guò)催化劑層。結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,床橫截面溫度均勻。單位體積內(nèi)催化劑的楊怡大,生產(chǎn)能力大。但是,這僅適用于熱效應(yīng)不大的反應(yīng)。8,9,絕熱固定層反應(yīng)器,牙齒反應(yīng)器結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單,但實(shí)際上催化劑均勻地堆在床上,預(yù)熱到一定溫度的反應(yīng)物質(zhì)從上到下通過(guò)床層反應(yīng),床層與外部沒(méi)有熱交換。10,(2)徑向絕熱固定床反應(yīng)器如圖(B)所示。徑向反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)比軸向反應(yīng)器更復(fù)雜

3、。催化劑安裝在由兩個(gè)同心圓組成的環(huán)形縫隙中,流體可以沿著徑向通過(guò)床層,使用離心流或向心流。徑向反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn)是流體流動(dòng)距離短,流道截面面積大,床層阻力小。軸向反應(yīng)器和徑向反應(yīng)器,(a),(b),2圖(C)是用于SO2轉(zhuǎn)換的多段絕熱反應(yīng)器,在段之間引入冷。在這種可逆放熱反應(yīng)過(guò)程中,通過(guò)段間熱交換,首先形成高、低溫度變化,提高轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)率。3 .熱管固定床反應(yīng)器的熱效應(yīng)大,可以渡邊杏使用絕熱式反應(yīng)器,也可以使用換熱式固定床反應(yīng)器。牙齒設(shè)備像熱管換熱器,也稱為熱管固定床反應(yīng)器。如圖(D)所示,反應(yīng)器由多個(gè)反應(yīng)管道并行配置,管道直徑一般為25 30,管道數(shù)可達(dá)一萬(wàn)多個(gè)。管內(nèi)催化劑,傳熱介質(zhì)通過(guò)管間加熱

4、或冷卻。(D),熱管固定床反應(yīng)器具有良好的傳熱性能,單位床體積大,可用于傳熱面積大、熱效應(yīng)大的反應(yīng)過(guò)程。反應(yīng)器由數(shù)千個(gè)“單管”組成。單管的反應(yīng)性能可以表現(xiàn)出整個(gè)反應(yīng)器的反應(yīng)效果,因此放大設(shè)計(jì)更加可靠,廣泛應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)。18,熱管式固定床反應(yīng)器,熱管式反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn):傳熱好,管內(nèi)溫度更容易控制。小混合,高選擇性;增加管道數(shù)量可以自信地放大。在很強(qiáng)的發(fā)熱反應(yīng)的情況下,用相同粒度的惰性材料稀釋催化劑,原料的成本高,副產(chǎn)品價(jià)值低,不容易分離的情況下。,4 .磁熱式反應(yīng)器利用反應(yīng)中釋放的熱量預(yù)熱新鮮飼料,與熱自給平衡,其設(shè)備緊湊,可用于高壓反應(yīng)體系。但是其結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,操作彈性小,開始反應(yīng)時(shí)經(jīng)常傳記加熱

5、。22,1.3傳熱介質(zhì)傳熱介質(zhì)的選擇取決于反應(yīng)的溫度范圍,其溫度和催化劑床的溫差較小,但需要去除很多熱量。常用的傳熱介質(zhì)包括:1.沸水:溫度范圍100300。使用時(shí)要注意水質(zhì)處理,去除溶于水的氧氣。2.鄭智薰苯醚,烷基萘基石油餾分:粘度低,無(wú)腐蝕,不變,溫度范圍200 350,23,3。熔鹽:溫度范圍300400,無(wú)機(jī)熔鹽KNO3,NaNO3,NaNO2組成一定比例,但高溫下滲透性強(qiáng),氧化性強(qiáng)。4.煙氣:適用于600700的高溫反應(yīng)。24,25,2固定層的傳遞特性,氣體在催化劑粒子之間的縫隙中流動(dòng),比在管內(nèi)流動(dòng)更容易到達(dá)湍流。氣體從上到下流過(guò)床層。2.1粒子大小粒子大小是粒子系統(tǒng)的重要參數(shù),通

6、常用粒子大小表示。球形粒子的粒子大小為其直徑,必須定義不同圖形的粒子路徑。粒子的定型尺寸最能代表粒子性質(zhì)的尺寸是粒子的等效直徑。對(duì)于非球形粒子,可以折疊成具有相同體積(或外部面積、鄭智薰表面積)的球形粒子,并用等效直徑表示。體積、外表面積、鄭智薰表面等效直徑等。26,27,體積等效直徑: (非球形粒子必須具有合成相同體積的球形粒子的直徑)外部面積等效直徑: (非球形粒子必須具有合成相同外部區(qū)域的球形粒子的直徑),28,等效直徑: (非球形粒子必須具有合成相同表面積的球形粒子的直徑)混合粒子的平均直徑,29,2.2如果不考慮墻效應(yīng),將填充均勻粒子填充的床層,其間隙與粒子大小無(wú)關(guān)。床層間隙是影響粒

7、子形狀和大小、粒度分布、顆粒和床層直徑比、顆粒填充方式的重要參數(shù)。壁效應(yīng)床層間隙沿床層呈放射狀分布,在壁上約一個(gè)粒子直徑處,床層間隙最大。30,31,床層內(nèi)空隙的徑向分布不均勻,因此床層內(nèi)各個(gè)地方的流速不同,床層內(nèi)各個(gè)地方的傳熱和停留時(shí)間也不同。要減少壁效應(yīng)的影響,床直徑必須大于粒子直徑的8倍。2.3床壓降氣體流通過(guò)催化劑床層的縫隙形成的通道,與通道周圍壁摩擦,產(chǎn)生壓降。壓降計(jì)算通常用于計(jì)算水平(Ergun)方程式:32,33,水平(Ergun)方程式的其他參數(shù),即床壓力分布。如果壓降不大,床層各處的物性變化不大,可以看作常數(shù),壓降會(huì)線性分布。在Re m1000中,Ergun方程式是有很多方程

8、式專門參考催化劑床層壓降相關(guān)資料。34,影響床層壓降的最大因素:床層孔隙流體流速稍高,壓降會(huì)發(fā)生很大變化。降低床層的方法:增加床層的縫隙,例如大粒子大小的顆粒。降低流體的流速,但要考慮這可能會(huì)加劇相變傳導(dǎo)和傳熱,必須綜合考慮。35,36,例1內(nèi)徑為50毫米的管內(nèi)包含4米高的催化劑層,催化劑為球體,催化劑的粒子直徑分布見表。空位B=0.44。反應(yīng)條件下氣體的密度g=2.46 kgm-3,粘度g=2.310-5 kgm-1s-1,氣體質(zhì)量流量G=6.2kg m-2s-1。求床層的壓降。,37,分析:粒子平均直徑計(jì)算修正雷諾數(shù),38,床層積降計(jì)算,2.4固定層的傳熱,固定層的傳熱是粒子內(nèi)傳熱粒子和流

9、體之間的傳熱,傳熱系數(shù)hP床和墻內(nèi)的傳熱,傳熱系數(shù)HW,h0,39有效熱傳導(dǎo)E是根據(jù)軸向和徑向傳熱計(jì)算的軸向和徑向有效導(dǎo)熱系數(shù)(ez,40,41,1。流體和粒子外表面之間的傳熱類似于傳導(dǎo),由于層流邊界層的存在,氣流主體和催化劑粒子外表面產(chǎn)生溫差。因此必須有傳熱。在單位時(shí)間內(nèi)從粒子外部表面?zhèn)鬟f到氣象主體的列是-單位時(shí)間內(nèi)傳遞的列,J/H。H P -流體對(duì)粒子傳熱系數(shù),j/m2hk;T g -天氣主體的溫度,k;TS -溫度在催化劑顆粒外表面,k;SS -催化劑外觀面積,m2;粒子曲面使用系數(shù),球體=1,圓柱體=0.91,其他圖形=0.90,42,43,傳熱系數(shù)計(jì)算(使用傳熱系數(shù)方法計(jì)算):格式:

10、基于pr-flant的氣體pr-或:2。固定層的有效熱導(dǎo)率E床層的有效熱導(dǎo)率是粒子和流體之間對(duì)流傳熱、粒子和流體本身的導(dǎo)熱、床層內(nèi)輻射熱等多種茄子作用的綜合表現(xiàn)。流體和粒子特性以及流動(dòng)狀態(tài)的函數(shù)。通常,會(huì)忽略軸列ez,因?yàn)楣潭▽拥牧兄饕谥行暮凸艿辣谥g以半徑方向傳遞。46,有效熱導(dǎo)率確定方法首先測(cè)量床層的溫度分布,然后根據(jù)傳熱方程反算E。-表示流體停止時(shí)床的熱導(dǎo)率。常識(shí)的第二項(xiàng)是流體流動(dòng)混合對(duì)徑向傳熱的增值。47,的物理意義是指水平傳導(dǎo)與流動(dòng)方向傳導(dǎo)速度的比率。物理意義是指粒子間隔和粒子大小比率的影響。G -流體的有效導(dǎo)熱系數(shù)。48,計(jì)算:第一是床間隙部分對(duì)傳熱的貢獻(xiàn)。第二個(gè)代表粒子部分的貢

11、獻(xiàn)。49、hrv和hrs分別是空隙和粒子的輻射熱系數(shù)。單位:50,s和分別是粒子和流體的熱導(dǎo)率;粒子表面的熱輻射率。表示粒子接觸點(diǎn)處流體膜的熱傳導(dǎo)影響。51,3。床層和基壁之間的傳熱系數(shù)HW和h0一維模型,床層的徑向溫度為A -熱傳輸面積TM、tw -床層平均溫度、基壁溫度。52,2d模型,應(yīng)考慮床層徑向溫度分布。傳熱率是53,54,2.5固定層的電導(dǎo)率。1.流體和催化粒子外表面之間的傳導(dǎo)是宏觀動(dòng)力學(xué)采用催化劑表面的溫度、濃度,但催化劑表面的溫度濃度很難測(cè)量。牙齒部分討論了催化劑表面溫度濃度與棋類本體溫度濃度的關(guān)系,并以可測(cè)量的量建立了力學(xué)關(guān)系。55,流體與催化劑表面之間的傳遞是外部擴(kuò)散過(guò)程。

12、催化劑表面靜態(tài)邊界層的阻力,使氣流主體和催化劑粒子表面之間存在濃度差異。A組從氣相體到達(dá)催化劑粒子的外表面,必須通過(guò)擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)。流體通過(guò)邊界層擴(kuò)散到催化劑粒子表面的電導(dǎo)率方程:-單位時(shí)間傳遞A物質(zhì)的摩爾數(shù),mol/s kg -介電系數(shù),cm/s CAG -氣相中MOL/CM3SS-催化劑外部面積,cm2 -粒子表面利用系數(shù),球體=電導(dǎo)率與粒子的幾何大小和形狀、流體力學(xué)條件和流體的物理特性有關(guān)。通過(guò)實(shí)驗(yàn)相關(guān)性計(jì)算傳質(zhì)系數(shù)kg。連接常用JD系數(shù)計(jì)算方法:格式中:58,59,60,表面等效直徑:?jiǎn)未呋瘎┑耐獠繀^(qū)域折疊為直徑為dS的球形粒子的預(yù)計(jì)外部區(qū)域。請(qǐng)注意Re的其他定義。2 .由于傳導(dǎo)過(guò)程對(duì)反應(yīng)的

13、影響流體和催化粒子外表面之間存在的層流邊界層,流體主體的氣相濃度不同于粒子外表面的氣相濃度。宏觀動(dòng)力學(xué)方程基于表面氣相濃度,外部擴(kuò)散過(guò)程直接影響反應(yīng)的結(jié)果。連續(xù)穩(wěn)定過(guò)程,A組在單位時(shí)間內(nèi)擴(kuò)散到顆粒外表面的量等于催化劑中反應(yīng)的量。也就是說(shuō),常識(shí)把CAG和CAS連接起來(lái),CAG可以用氣相體濃度直接測(cè)量,解決了宏觀力學(xué)中的CAS計(jì)算問(wèn)題。如果本正動(dòng)力學(xué)方程為,62,則:其中:Da是Damkohler數(shù),其物理意義是反應(yīng)率和外部擴(kuò)散率的比率,反映了系統(tǒng)內(nèi)外擴(kuò)散的影響。數(shù)值越大,反應(yīng)速度越快,外部擴(kuò)散的影響越大。Da0,外部擴(kuò)散可以忽略。63,64,第一反應(yīng):第二反應(yīng):其他類型(N級(jí))動(dòng)力學(xué)方程:受外部擴(kuò)散影響的宏觀動(dòng)力學(xué)方程,65,66,特殊情況下:外部擴(kuò)散控制-反應(yīng)速度常數(shù)K遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于電導(dǎo)率kg。內(nèi)部擴(kuò)散或動(dòng)態(tài)控制-反應(yīng)速度常數(shù)K遠(yuǎn)小于傳導(dǎo)系數(shù)kg,粒子外部表面的A濃度等于氣象體濃度,不考慮外部擴(kuò)散。67,例2實(shí)驗(yàn)室中苯加氫反應(yīng),在1013.3 kPa下工作,氣體質(zhì)量速度G=3000 kgm-2h-1,催化劑為89mm圓柱,顆粒密度P=0.9gcm-3,床層累積密度B=0.6GCM注:氣體粘度=1.410-4 gcm-1s-1,擴(kuò)散系數(shù)D=0.267cm2s-1。解決方案:催化劑的粒子大小計(jì)算dS,68,69,床層的氣體雷諾數(shù)計(jì)算,70,

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