中華人民共和國國家標準5121-131995

銅及銅合金化學分析方法鋁量的測定

Copperandcopperalloys-Determinationofaluminiumcontent

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第一篇方法1鉻天青S分光光度法測定鋁量

范圍

本標準規(guī)定廠銅及銅合金中鋁含量的測10方法

本標準適用于銅及銅合金中鋁含堆的測定測定范圍:0.0010%一。.30'Y,,

2引用標準

F列標準所包含的條文，通過在本標準中引用而構(gòu)成為本標準的條文本標準出版I'l-.炳示版寸均

為有效。所有標準都會被修if，使用本標準的各方應探討使用h列標準最新版本的可能性

GB1.988標準化工作導則化學分析方法標準編寫規(guī)定

GB1467-78冶金產(chǎn)品化學分析方法標準的總則及般規(guī)定

GB7729--87冶金產(chǎn)品化學分析分光光度法通則

3方法提要

試料用硝酸溶解，有偏錫酸沉淀時過濾，電解除銅用氫澳酸處理回收偏錫酸吸IT'II}j微從鋁磷以

大時，用乙酸乙酷苯取鋁一苯甲酞苯基經(jīng)胺絡合物與磷分離然后將鋁反萃取于水41同認液"Iji人計V

的干擾在電解除銅前電解除鉛硅高時以氫械酸揮發(fā)除去用高I酸冒煙滴加鹽峻除鉻來消除甘影J}!

被的干擾以乙?guī)装匪囊宜岫c(C,,,H,NAN-·2H())為掩蔽劑氫氧化被沉淀分離除去一用片杏!_酸

掩蔽認鋅、鎳的V1,A向在空白試驗巾加入等4-0的鋅和鎳來抵消，用抗壞血酸和硫Ity消除鐵及殘余'f!"1的毖

響銅合金中存在的其他元素無干擾在pH6左右.用鉻天青S顯色，于分光光11日一波長545n,n處洲

墩其吸光度

4試劑

純鋅(鋁含敬應小于0.OOl'/n)

乙酸乙酉旨

爺取劑2單位體積4甲基戊酮2與1單位體積甲苯混合

高抓酸印1.67g/ml).優(yōu)級純

>y澳酸(p1.49g/ml).優(yōu)級純

氧板酸(p1.工39/m工)優(yōu)級純

th酸(PI.18g/ml)，優(yōu)級純。

硝酸(p1.42g%mI)‘優(yōu)級純

硝酸(1二ll，利亡級純

月..勺亡︹吮J月月︻卜口戶n7口no戶目月

奪車車車車車今本車

國家技術(shù)監(jiān)督局199671叫批準

19970401實施

GB/T5121.13一1996

4.10硝酸(2+98)0

4.11硝酸(1干99)

4.12鹽酸(1-+1)優(yōu)級純

4門3鹽酸(1十39)

4.14鹽酸L,(H('I)=0.2-of/L]

4.15鹽酸}c(HCI)二0.1mol/l習。

4.16氨水((1+1).優(yōu)級純

4.1了氨水門十2)。優(yōu)級純

4.18氨水以十9).優(yōu)級純

4.均硫酸(1-FI)，優(yōu)級純

4.20鎳溶液:稱取1.000g純鎳(鋁含量應小于。.0059,'),加入15ml硝酸(4.鐘，加熱浴解，煮沸除

去氮氧化物，冷卻。移入200m1容量瓶中，少日水稀釋至刻度，混勻。此溶液1m1含5mg鎳

4.21硫酸鉸溶液:稱取9.83g硫酸被(BcSO,·4H,O)鋁含量應小于。.0001/,),用水溶解后移人

500ml容址瓶中，用水稀釋至刻度，混勻此溶液1ml含lmg被

4.22銅溶液稱取。.100g純銅，加入5m工、硝酸(4.9)，加熱溶解，煮沸除去氮氧化物冷卻移入

200mL容蜓瓶中，用水稀釋至刻度，混勻此溶液1mL含。.5mg銅

4.23抗壞血酸溶液(10g/L)，用時配制。

4.24硫N溶液(50g/1)。

4.25無水乙酸鈉溶液(80g/L)

4.261,10二氮雜非溶液(2.5g/L)稱取0.50gl,10一二氮雜菲(C,,HN·H20).加水加熱溶解后冷

卻用水稀釋至200m工，混勻

4.27苯甲酸苯基羚胺乙醇溶液(10g/l)貯存于棕色瓶中。

4.28苦杏仁酸溶液(10g/L)o

4.29乙二胺四乙酸二鈉(C,,,HN,O,N.,-2H,0)溶液[c(CHN,O,Na,"2H,0)--0.02mot/L.,稱

取7.445g乙二胺四乙酸二鈉(C,pHNzO}Na,-2H20)，加200-L熱水溶解后，冷卻，移八1000m1

容ht瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。

4.30鉻夭青5溶液((0.6g/L)o

4.31對硝基酚溶液(2g/l、。

4.32鋁標準貯存溶液:稱取0.1000g純鋁置于150mL聚四氟乙烯燒杯中，加八功ml水.1g氛氧

化鈉，低溫加熱溶解，冷卻。用鹽酸(4.12)緩慢中和至出現(xiàn)沉淀，再加入20ml鹽酸(4.12)移入

1000ml容墩瓶中.用水稀釋至刻度，棍勻此溶液1mL含100jig鋁

4.33鋁標準溶液:移取5.00mL鋁標準貯存溶液(4.32)W=于500rn1容敬瓶中，加入}ml鹽酸

1.12).用水稀釋至刻度，混勻此溶液1m1含1Yg鋁

4.34鋁標準溶液:移取L.00ml,鋁標準貯存溶液(4.32)Al-f'X00m1容量瓶中。加八‘ml.鹽Qby

(1.12，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含3kg鋁

5儀器

分光光度計。

電解器:附有攪拌器,精密電流表和電壓表

電極:網(wǎng)狀鉑陰極、螺旋狀鉑陽極

川52劉

6分析步驟

6.飛試料

CB廠T5121.13一1996

按表1稱取試樣，精確至。.。。。1只

表l

鋁含歇.丫試料址9

一

子消酸曰卿址]飛1‘試掖總體積111

一一

已001口~()1)側(cè)、0

一

2.轟〕〔.()

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>0.2爾一(〕500.1O0

獨飯地進行一次測定，取其平均值

62空白試驗

6.2.1隨同試料做空白試驗C

62一2分析黃銅和錫青銅時，稱取與試料中相近最的純鋅帆，1)，隨同試料做成‘自試驗

6.2‘3分析硅青銅時.移取鎳溶液使其鎳量與試料中鎳量相近，隨同試料做空日試驗_

6，2.4分析被青銅時.移取硫酸被溶液使其被量與試料中被量相近.隨同試料做訣擴{試臉

6.3測定

6.3門試料溶解

6.3門1鎳黃銅、鉛黃銅、鐵黃銅、錳黃銅、錳青銅和錳白銅試料

6.3.1門門將試料(61)置于25OmL電解燒杯中，按表1加人硝酸(4，婦，加熱溶解.找沸除盡從的認

化物，冷卻此時如發(fā)現(xiàn)有偏錫酸沉淀，將溶液蒸發(fā)至1一Zml稍冷.補加，ml硝酸」川.加熱水

25ml.在85一95C陳化2Omin，趁熱用預先以硝酸(4.11)洗滌過的定量濾紙過濾，川熱酸1.}}、光

滌沉淀及燒杯3一生次.;卜將濾洗液合開

6.3門.1.2用水稀釋至80m工_左右，加入1滴鹽酸(4.1引，在ZA電流卜電解除銅

6.3.1.1，3待溶液褪色后.再電解1omltl.用水沖洗杯壁，再電解5，。:，:.如新浸沒的電極卜小祠川

銅，即電解完畢在不切斷電流下迅速移出電極，并用少量水沖洗

6.3.1.1.4除銅后的溶液冷卻后，按表1移入容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻_

63.1.，.5按表1移取試液]二1洲ml_石英燒杯中，蒸發(fā)至恰干，冷卻以下按儀弓2一‘;曰州f

6.3.1.2錫一青銅試料

6.3.12.1將試料(6.1)聳于15。:nL石英燒杯中按表1加入硝酸帆，)，加熱溶解，汽沸除盡城的狄

化物，加熱水至洲ml，在85一95C陳化lh趁熱用預先以硝酸(4.11)洗滌過的慢速定紅訊針氏少吃1

15om工_石英燒杯中，用熱硝酸(4.11)洗滌燒杯及沉淀3一注次。將濾洗液合并(保留沉淀及涂紙飛.{水

稀釋至80。，1左右，加1滴鹽酸(4.15).在ZA電流中電解除銅。若鉛址大于]廠山一光以網(wǎng)狀鉑電汲與

陽極.螺旋狀鉑電極為陰極.在IA電流下電解洲m。，除去大部分鉛在不切斷電‘流{‘迅速移出，}三極，

并用少址水沖洗然后加1滴鹽酸(4.15)，用潔凈的鉑電極在ZA電流卜電解除銅以卜按‘比{.1只

條進行

6.3.1.22將保留的沉淀及濾紙放入原石英燒杯中，加入sml_硝酸(生.呂)了川1高’!軟酸.加熱:、高改

酸冒煙使有機物完全分解，稍冷用少量水沖洗杯壁，加入5二L氫澳酸，蒸發(fā)滾汀自煙，豐占沙一再引

3111上氫澳酸.蒸發(fā)幣目白煙若溶液仍有混濁，再加3ml氧澳酸重復處理肖_下洛液龍能價穴勺丫

發(fā)至高撅酸由冒大地白煙變?yōu)樯倭孔詿?，冷卻

GB/"r5121.13一1996

6.3.1.2.3若磷墩小或等十。.03"時.加人5。工J硝酸悶.，)加熱煮沸濟解敖類冷知按人

1由t

液f巧，3-121)移入同個容if瓶巾.用水稀釋至刻度，ii勻

6.3.1.2.4若磷址不小f0.o3%時.向燒杯(6.3.1.2.2中加'kanil,9酸(11.12)煮沸洛解狀烈

卻。移入(i0m1分液漏4一中.用}0ml鹽酸(4.12)分次洗滌燒杯洗液并入分液漏一{中.加人L)n.i,t

10s.

，振蕩30si"}片分栩后，水相移人1501,I-石英燒杯中，廠有料L{山}，再加入，。I盆酸側(cè).1_.振劣

f'71f段分相后移出水相與卜次水相合片。蒸發(fā)至1一2，們，冷卻

6.3.1.2.5加人25ml水5ml,1.10

試劑均須混勻加入I滴對硝基酚溶液

_氮雜菲溶液.2n11苯甲酞苯堆舒胺乙醉irI液以

，用氨水((1.17)中和至黃色并過1J?滴移人6:!

f<t!i

ii'i?4

巾，用水洗滌燒杯，洗液并入七液中.控制體積在10ml左有，放段10min一加入20ml‘乙酸乙酷振,,,

1::.P'i'"'t分相后，棄去水相。1'-有機相中加入10ml水振蕩10s.靜?i.分相后.棄_l;水l1.一t1JI.tii

再加人5ml水振蕩10s.靜粉分相后，棄去水相1-有機相中加人10ml鹽酸以州)振蕩二:}r產(chǎn)

份分相后‘水相移入150mL石英燒杯中于有機相中再加入5ml.鹽酸(4.1.1),振蕩1min.,呀','}`.分州

后移出水相與上次水相合井.蒸發(fā)至3--5tnL.冷卻按表1與電解液6.3.1.2.1移八洲一個棄袱瓶

中.用水稀釋至刻度，liltd勻

6.31.2.6按表}移取試液(6.3.1.2.3或6.3.1.2.勸于150ml.石英燒杯中，加八1ml俐.?r液.燕

發(fā)4;2^3ml，在不斷搖動下繼續(xù)蒸發(fā)至恰干，冷卻。以下按6.3.2-6.3.1條進行

6.3.1.3被青銅試料

6.3.1.3.1將試料(6.1)RT250ml電解燒杯中按表1加入硝酸(4.9)，加熱溶解，煮沸除盡扛的氧

化物，冷卻。以卜按6.3.1.1.26.3.1.1.3條進行

6.31.3.2將除銅后的溶液蒸發(fā)至70nil左右·冷卻。加八15mLNa,FUFA溶液，用敏水(}.16;(I.

不斷攪拌「緩慢中和至出現(xiàn)沉淀并過量功ml加熱至沸.冷卻至室溫按表1移入容噠瓶中川水稀釋

至刻度，混勻.靜性10^15min

6.31.3.3用定址濾紙干過濾，棄去初濾液，按表1移取后來的濾液于150tal,英燒杯中加八1rill

硫酸，代電熱板L蒸發(fā)至近干，再置高溫電爐卜蒸發(fā)至白煙冒盡.冷卻。以卜按5，3.藝-.34剎炸行

6.3.1.4鉻青銅試料

6.3.1.4.1將試料((6.1)N_Jt150m工石英燒杯中，按表1加入硝酸(4.9).加熱溶解后，加入二ml高

撤酸>1Y發(fā)至冒高嫉酸白煙,wf高溫電爐上蒸發(fā)至冒濃厚高氧酸白煙在不斷搖動卜立即滴加ImL

鹽酸側(cè).7),然后再蒸發(fā)至19濃厚高氯酸白煙，如七滴加鹽酸(4.7，如此反復3一」次找電熱板1_燕發(fā)

至近卜，冷卻

6.3.1.4.2加入5rill-硝酸(4.9),20ni工一水，加熱煮沸溶解1F類并除盡氮的氧化物.冷卻以{、按nj

6.3.1.1.2一c.3.1.1.s條進行

6.3.1.5硅青銅、硅黃銅試料

6.3.1.5.1將試料(6.1)置于100nil鉑皿中，按表1加入硝酸(4.9)加熱溶解后，加入}0nil.(iCl}

1.5ml氫氟酸.蒸發(fā)至胃濃厚硫酸白煙.冷卻加入30--40ml水.3ml-硝酸(1.9加熱溶解執(zhí)類冷

卻移入250ml電解燒杯中，用水稀釋至30ml左右，在2A電流下電解除銅以卜按6.3_1.1.3-

6.3.1.1.4條進行

6.3.1.5.2按表1移取試液于150mL石英燒杯中·置電熱板f.蒸發(fā)至近干，再INIF>>溫電護牡攫發(fā)、

日煙胃盡，冷卻以F按6.3.2一6，3.4進行

6.32溶解鹽類

J-燒杯(G.3.1.1.5或6.3.1.2.6或6.3.1.3.3或6.3].1.2或6.11.,.2.寸吻!人?！橱胨?/p>

(4.10).加熱煮沸溶解鹽類，冷卻若試料卜含有欽.加入2m1苦杏仁酸濟液

6.3.3顯色

加入1滴對硝纂酚溶液用氨水((4.18)中和里黃色‘再用鹽酸(4.13)反中和至黃色哈消夫井過址

GB/'e5121.13一1996

2.00mI加入1.0-1-抗壞血酸溶液,j.0mL硫昵溶液，每加一種試劑均須棍勻移人50nil-容址瓶

中，加入3.00ml鉻天青S溶液，混勻加入o.0rill無水乙酸鈉溶液，混勻用水稀釋至刻度棍勻放

'65。in(室溫低于IS〔、時放置15l,,)

6.3.4測量

移取部分試液于1。二‘試料為29時用3:n))吸收皿中.以隨同試料的寧自溶液為參比于分光光

度計波氏545nm處測員其吸光度，從工作曲線上查出相應的鋁梢

:.:1

工作曲線的繪制

移取。.1.。。，2.00,3.00,4.00,5.00m工鋁標準溶液(吐.33或4.34)分別段丁=150m1燒掃、.扣‘

加入5m1_硝酸(4.10)a若試料中含有欽，加入2mL苦杏仁酸溶液。以卜按6.3.3進行

6.4.2移取部分試液J'3cm或1cn:吸收皿中，以試劑空白為參比>-f_分光光度計波長545Mr:處測!ti

其吸光度。以鋁量為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制工作曲線

7分析結(jié)果的表述

按式(1)計算鋁的百分含量

At(%)

m·叭X10-6_一—只100·??‘，，二“··??，二，，，·(I

尹封.v.

式中:MI一自工作曲線上查得的鋁量,11g;

叭一試液總體積ml.;

V,一分取試液體積.mL;

。。—試料的質(zhì)量，9

所得結(jié)果表示至兩位小數(shù)若鋁含量小于。.10%時，表示至3位小數(shù)小于。.OIOj〕時.表不至11,

小數(shù)

8允許差

實驗室間分析結(jié)果的差值應不大于表2所列允許差

表2

鋁含量允許差

0.0010^-0.00300-000〔.

,0.0030^0.00600.0015

>0.0060--0-0150.以130

>>0.015^--0.0300.005

少，0.030一0.0500.015

>0.050-0.100.020

>0.10^0.250.03

>o.25一0.50

0.05

CB/T5121.13一1996

第二篇方法2苯甲酸分離一乙二胺四乙酸二鈉

絡合滴定法測定鋁量

9范圍

木標準規(guī)定了銅及銅合金中鋁含量的測定方法

本標準適用于銅及銅合金中鋁含量的測定測定范圍>。.5。%一l2.00;,

10引用標準

下列標準所包含的條文，通過在本標準中引用而構(gòu)成為本標準的條文。本標準出版時，所示版本均

為有效所有標準都會被修訂使用本標準的各方應探討使用下列標準最新版本的可能性

GB1.4-88標準化工作導則化學分析方法標準編寫規(guī)定

GB1467-78冶金產(chǎn)品化學分析方法標準的總則及般規(guī)定

11方法提要

試料用硝酸溶解，用氨水和鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH值，在緩沖溶液及鹽酸輕胺存在下.使鋁與苯甲酸按

生成沉淀，過濾。沉淀用鹽酸溶解，加入過量的乙二胺四乙酸二鈉(C,oH,,NoO卿a,"2H_0)‘以對硝基T*

為指示劑，用氨水和鹽酸調(diào)節(jié)酸度，煮沸，冷卻加入六次甲基四胺，以二甲酚橙為指示劑.用鋅標準溶液

滴定過徽的乙二胺四乙酸二鈉(C,oHNz0州。"2H,O)。加入氟化鈉.煮沸‘冷卻。再用鋅標準溶液滴定

被釋放出來的乙二胺四乙酸二鈉(C,,HN,O,Na,"2H必)

試劑

1氟化鈉

2硝酸(1+1)

3鹽酸(1一十1)o

4鹽酸(1+2)0

5鹽酸[c(HCI)一1cool/l.',,

6氨水(p0.90g/mL)

了緩沖溶液:將120g無水乙酸鈉溶解干水中.加入130ml-鹽酸(12.3)，用水稀釋至1000ml，混

。此溶液約為pH4.4

1212121212121212勻

12.8鹽酸經(jīng)胺溶液(100g/L)

12.9苯甲酸錢溶液(80g/L)

12.10苯甲酸按洗液:將400mL水、50m工苯甲酸按溶液(12.9)與50ml、鹽酸輕胺溶液(12.8)lt勻

12-11六次甲基四胺溶液(300g/L)o

12.12乙酸(1+1):用36%乙酸配制。

12.13對硝基酚溶液(2g/L)

12門4二甲酚橙溶液(2g/L)

12.15乙二胺四乙酸二鈉(C,,HN,O,Na,"2H,O)標準溶液舀c(C,.,HN,O,N.,"2H,0)一(0.025molt

I二將9.3g乙二胺四乙酸二鈉(CMNoO,Na,"2H,0)溶于約200ml熱水中，冷卻移入1000ml容

量瓶中.用水稀釋至刻度，混勻

12.16鋁標準溶液:稱取1.000g純鋁置于150ml聚四氟乙烯燒杯中·加人20ruL氫氧化鈉濟液

(300g/L)+緩慢加熱溶解完全，冷卻。用鹽酸(12.3)調(diào)至沉淀消失，溶液清澈，此時溶液旱酸性，冷ffl移

i,1000m工_容世瓶中，用水稀釋至刻度+7昆勻此溶液Iml-含上mg鋁

GB/T5121.13一1996

行鋅標準滴定溶液廠"(2n)一0.02000mol/L]

17.1配制

粗粗

稱取1.308g純鋅置于300mL燒杯巾.以盡量少的鹽酸(12.3)溶解后.調(diào)至川ll一3

1000m1容覺瓶中，用水稀釋至刻度·混勻

12.17.2標定

移取10.00ml-鋁標準溶液(12.16)1-300nil燒杯中，以廠按13.2.4.13.2.7條i1上i寸〕

按式(2)計算鋅標準滴定溶液的實際濃度:

0.0100

c一認x。.02698

式中〔—鋅標準滴定溶液的實際濃度,mol/L:

拜人

V,一標定時所消耗鋅標準滴定溶液的體積，mL;

02698-與1.00ml鋅標準滴定溶液「‘一((Zn)=1.000mot/L相當?shù)匿X的質(zhì)量,g/mol,

取3份進行標定，其所消耗的鋅標準滴定溶液的極差不超過。.10ml-.取其平均值否則.重新標

足

13分析步驟

13.1試料

按表3稱取試樣.精確至0.0001go

表3

鋁含量，%

試料，K

10.50-4-00

一

0500

>400-6.00

‘——

0.300

少6-00-81000.200

_>8-00--12.000.100

獨立地進行兩次測定，取其平均值

13.2M}定

13.2.1將試料(13.1)u于i00ml-燒杯中，加入10ml-硝酸，加熱溶解完全，煮沸除去氮氧化物

如發(fā)現(xiàn)有偏錫酸沉淀，將溶液蒸發(fā)至3mL左右，加入少齡水，煮沸冷卻

13-2.2加水至體積約為80mL,滴加氨水至產(chǎn)生少量沉淀(要邊滴加邊用玻璃棒攪拌.操作時要盡從

不使沉淀附在燒杯內(nèi)壁上)，立即滴加鹽酸(12.4)使沉淀剛好溶解加入70ml緩沖溶液，和oml鹽酸

徑胺溶液，加熱煮沸，加入25ml,笨甲酸錢溶液，充分攪拌后，1-電熱板低溫處放段20mu，使沉淀I凍

化_

13.2.3用快速定敏濾紙過濾，以熱苯甲酸按洗液洗滌燒杯二次、洗滌沉淀二