1、溶液中粒子濃度 大小的比較,2020年8月8日星期六,鶴峰一中 易偉鋒,【必需的知識(shí)儲(chǔ)備】,1.水的電離 水是一種極弱的電解質(zhì)，它能微弱的電離，生成H+ 和OH-， H2O H+OH-。,在25（常溫）時(shí)，純水中 c(H+)=c(OH-)=110-7mol/L。,【思考】 （1）在純水中加入酸或堿，對(duì)水的電離起到 作用， 使水的電離程度 。 （2）在純水中加入強(qiáng)堿弱酸鹽、強(qiáng)酸弱堿鹽，對(duì)水的 電離起到 作用，使水的電離程度 。,抑制,減小,促進(jìn),增大,2鹽類的水解 強(qiáng)酸弱堿鹽：如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈 性； 溶液中存在哪些電離及電離平衡？ 試寫出NH4Cl溶液中的水解離子方

2、程式：,酸性,使溶液中：c(H+)c(OH) 呈酸性,.強(qiáng)堿弱酸鹽：如CH3COONa、Na2CO3等水解后 溶液呈 性。 溶液中存在哪些電離及電離平衡？ 試寫出Na2CO3溶液中的水解離子方程式：,堿性,1. (2001年全國(guó)春招題)在0.1molL-1 Na2CO3溶液中，下列關(guān)系正確的是( )。 Ac(Na+)2c(CO32-) Bc(OH-)2c(H+) Cc(HCO3-)c(H2CO3) Dc(Na+)c(CO32-)+c(HCO3-),解析由于CO32-水解，故c(Na+)2c(CO32-)； 又CO32-水解以第一步為主， 故有c(HCO3-)c(H2CO3)，依物料守恒， 有c

3、(Na+)2c(CO32-)+ c(HCO3-)+ c(H2CO3)， 故c(Na+)c(CO32-)c(HCO3-)； 因由水電離出H+和OH-物質(zhì)的量相等， 可得c(OH-)= c(H+)+ c(HCO3-)+ 2c(H2CO3)， 故c(OH-)2c(H+)。綜合上述，正確答案為C。,題2.(2003年上海高考題)在10ml 0.1molL-1NaOH溶液中加入同體積、同濃度CH3COOH溶液，反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是( )。 Ac(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) Bc(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) Cc(Na+)c(CH3COO-)

4、c(CH3COOH) Dc(Na+)c(H+)c(CH3COO-)c(OH-),兩者恰好反應(yīng)生成CH3COONa，等同于單一溶質(zhì)，故與題型方法相同。由于少量CH3COO-發(fā)生水解：故有c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)，根據(jù)物料守恒C正確，根據(jù)電荷守恒D正確，A錯(cuò)誤。故該題選項(xiàng)為A。,題3.(2002年全國(guó)高考理綜)常溫下，將甲酸和氫氧化鈉溶液混合，所得溶液pH7，則此溶液中( )。 Ac(HCOO-)c(Na+) Bc(HCOO-)c(Na+) Cc(HCOO-)c(Na+) D無法確定c(HCOO-)與c(Na+)的關(guān)系,本題絕不能理解為恰好反應(yīng)，因完全反應(yīng)生成甲酸鈉為

5、強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，而現(xiàn)在pH=7，故酸略為過量。根據(jù)溶液中電荷守恒：c(Na+)+ c(H+)= c(HCOO-)c(OH-) 因pH=7，故c(H+)= c(OH-)，所以有 c(Na+)= c(HCOO-)，答案為C。,首先必須有正確的思路：,其次要掌握解此類題的三個(gè)思維基點(diǎn)：電離、水解和守恒（電荷守恒、物料守恒及質(zhì)子守恒）。對(duì)每一種思維基點(diǎn)的關(guān)鍵、如何切入、如何展開、如何防止漏洞的出現(xiàn)等均要通過平時(shí)的練習(xí)認(rèn)真總結(jié)，形成技能。 第三，要養(yǎng)成認(rèn)真、細(xì)致、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)慕忸}習(xí)慣，要在平時(shí)的練習(xí)中學(xué)會(huì)靈活運(yùn)用常規(guī)的解題方法，例如：淘汰法、定量問題定性化、整體思維法等。,一、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系和

6、“小”原則,(1)電荷守恒：,電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶有的正電荷總數(shù)與所有 的陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等。,電解質(zhì)溶液總是呈 ，即陰離子所帶負(fù)電荷 總數(shù)一定 陽離子所帶正電荷總數(shù)。,電中性,等于,注意點(diǎn)：準(zhǔn)確判斷溶液中的離子種類； 弄清離子濃度與電荷濃度的關(guān)系， 即Rn+的電荷濃度為nc(Rn+),想一想:相互探討后，寫出碳酸鈉(Na2CO3)溶液 中的電荷守恒關(guān)系式,等式:,離子: Na+ H+ CO32- HCO3- OH-,找 列,根據(jù)電荷的物質(zhì)的量: n(Na+)n(H+)2n(CO32-)n(HCO3-)n(OH-),離子濃度關(guān)系: c(Na+)c(H+)2c(CO32-)c(HC

7、O3-)c(OH-),(2)物料守恒：,電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素，離子會(huì)發(fā)生變化變成其它離子或分子等，但離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不會(huì)改變的。,2 1,推出：,某些特征性的原子是守恒的,c(Na+)=2c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3),如:在Na2CO3溶液中 為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物； 為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物,c(OH-)c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3),H+、HCO3-、H2CO3,OH-,(3)質(zhì)子守恒：,電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子（H+）的物質(zhì)的量應(yīng)相等。,或?qū)㈦娮邮睾愫臀锪鲜睾汴P(guān)系式疊加 c(Na+)c(H+)2c(CO32-)c

8、(HCO3-)c(OH-) c(Na+)=2c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3),(4) 電離程度“小”原則,該原則主要是指弱酸、弱堿溶液的電離程度小，產(chǎn)生的離子濃度也就小。適用弱電解質(zhì)的溶液中離子濃度大小比較的題型。,想一想: 0.1 molL-1的CH3COOH溶液中的離子分子大小關(guān)系如何：,(5) 水解程度“小”原則,如：CH3COONa溶液中存在如下關(guān)系：,c(Na+)C(CH3COO-)c(OH-)C(CH3COOH)c(H+),訓(xùn)練一寫出CH3COONa溶液中三個(gè)守恒關(guān)系式 電荷守恒： 物料守恒： 質(zhì)子守恒： 訓(xùn)練二寫出NaHCO3溶液中三個(gè)守恒關(guān)系式 電荷守恒：

9、物料守恒： 質(zhì)子守恒：,c(Na+)+c(H+)c(CH3COO-)+c(OH-),c(Na+)c(CH3COO-)+c(CH3COOH),c(OH-)c(H+)+c(CH3COOH),c(Na+)+c(H+)c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-),c(Na+)c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3),c(OH-)c(H+)c(CO32-)+c(H2CO3),【試一試】 Na2CO3溶液中 （1）電荷守恒： （2）物料守恒： （3）質(zhì)子守恒： 由于兩種溶液中微粒種類相同，所以陰、陽離子間的電荷守恒方程是一致的。但物料守恒及質(zhì)子守恒不同，這與其鹽的組成有關(guān)。,c(Na+)

10、+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),c(Na+)=2c(HCO3-)+2c(CO32-)+2c(H2CO3),c(OH-)=c(H+)+ c(HCO3-)+2c(H2CO3),【溫馨提示】,二、溶液中微粒(除水分子)濃度大小的比較*,1、單一溶質(zhì)溶液：根據(jù)電離、水解情況分析,（1）弱酸溶液：,【例1】在0.1mol/L的H2S溶液中，下列關(guān)系錯(cuò)誤的是A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-) C.c(H+)c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)

11、=0.1mol/L,分析：由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S H+HS-，HS- H+S2-，H2O H+OH-，根據(jù)電荷守恒得c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)，由物料守恒得c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L，所以關(guān)系式錯(cuò)誤的是A項(xiàng)。 （注意：解答這類題目主要抓住弱酸的電離平衡。）,( A ),（2）弱堿溶液：,( c ),分析：由于氨水溶液中存在一水合氨的電離平衡和水的電離平衡，所以所得溶液呈堿性，根據(jù)電荷守恒和物料守恒知BD正確，而一水合氨的電離是微量的，所以C項(xiàng)錯(cuò)誤，即答案為C項(xiàng)。,(3).強(qiáng)酸弱堿鹽溶液：,【例3】在氯化銨溶液中，下列關(guān)系

12、正確的是 A.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) B.c(NH4+)c(Cl-) c(H+) c(OH-) C. c(NH4+) c(Cl-) c(H+) c(OH-) D.c(Cl-) c(NH4+) c(H+) c(OH-),( A ),水解是微量的，所以上述關(guān)系式正確的是A項(xiàng)。（注意：解答這類題目時(shí)主要抓住弱堿陽離子的水解，且水解是微量的，水解后溶液呈酸性。）,（4）強(qiáng)堿弱酸鹽溶液：,【例4】在Na2S溶液中下列關(guān)系不正確的是 Ac(Na+) =2c( HS) +2c(S2) +c(H2S) B. c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+ 2c(S2) C c(

13、Na+) c(S2) c(OH)c(HS) Dc(OH)=c(HS)+c(H+)+ c(H2S),( AD ),解析： 電荷守恒：c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)； 物料守恒：c(Na+) =2c(HS) +2c(S2) +2c(H2S)； 質(zhì)子守恒：c(OH)=c(HS)+c(H+)+2c(H2S)，選A D,(5)強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽溶液：,【例5】草酸是二元弱酸，草酸氫鉀溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列關(guān)系正確的是 Ac(K+) +c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-) B c(HC2O4-) + c(C2O4

14、2-) =0.1mol/L C c(C2O42-) c(H2C2O4) D c(K+) = c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) + c(C2O42-),( CD ),解析因?yàn)椴菟釟溻洺仕嵝?，所以HC2O4-電離程度大于水解程度，故c(C2O42-)c(H2C2O4)。又依據(jù)物料平衡，所以Dc(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)正確，又根據(jù)電荷守恒，c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-)，所以。綜合上述，C、D正確。,1.在0.1mol/L Na2CO3溶液中，下列關(guān)系正確的是 c(Na+)=2c(CO32-)

15、c(OH-)=2c(H+) C. c(HCO3-)c(H2CO3) D. c(Na+)c(CO32-)+c(HCO3-),【課堂練習(xí)】,( C ),【課堂練習(xí)】,( A ),2. 已知某溫度下0.1mol/L的某弱酸鹽NaHB溶液中c(H+)c(OH-),則下列有關(guān)說法或關(guān)系一定正確的是 HB-的水解程度小于HB的電離程度； c(Na+)=0.1mol/Lc(B2-); 溶液的pH=1; c(Na+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-) A. B. C. D. ,3.下列敘述正確的是 A. 0.1mol/L氨水中，c(OH-)=c(NH4+) B. 10mL 0.02mol/L HCl

16、溶液與10mL 0.02mol/L Ba(OH)2溶液充分混合后溶液體積為20mL，則pH=12 C. 在0.1mol/LCH3COONa溶液中， c(OH-) =c(CH3COOH)+c(H+) D. 0.1mol/L某二元弱酸強(qiáng)堿鹽NaHA溶液中， c(Na+) =2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A),( BC ),【課堂練習(xí)】,( BC ),( B ),4.疊氮酸（HN3)與醋酸性質(zhì)相似，下列敘述中錯(cuò)誤的是 A. HN3水溶液中微粒濃度大小順序?yàn)椋?c(HN3)c(H+) c(N3-)c(OH-) B. HN3與NH3反應(yīng)生成的疊氮銨鹽是共價(jià)化合物 C. NaN3水溶液中離子濃度大

17、小為 c(Na+)c(N3-)c(OH-)c(H+) D. N3-與CO2含相等電子數(shù),【課堂練習(xí)】,三、兩種電解質(zhì)溶液混合后離子濃度大小的比較,關(guān)注混合后溶液的酸堿性 混合后溶液的酸堿性取決于溶質(zhì)的電離和水解的情況，一般判斷原則是： 若溶液中有酸或堿存在，要考慮酸和堿的電離，即溶液相應(yīng)地顯酸性或堿性； 若溶液中的溶質(zhì)僅為鹽，則考慮鹽水解情況； 對(duì)于特殊情景要按所給的知識(shí)情景進(jìn)行判斷。,【例6】用物質(zhì)的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中C(CH3COO-)C(Na+)，對(duì)該混合溶液的下列判斷正確的是( ) A.C(H+)C(OH-) B.C(CH

18、3COOH)C(CH3COO-)0.2 mol/L C.C(CH3COOH)C(CH3COO-) D.C(CH3COO-)C(OH-)0.2 mol/L,1、兩種物質(zhì)混合不反應(yīng)：,AB,【課堂練習(xí)】,1、現(xiàn)有NH4Cl和氨水組成的混合溶液C(填“”、“7，則該溶液中C(NH4) C(Cl)； 若C(NH4) C(Cl)，則溶液的pH 7。 2、CH3COOH與CH3COONa等物質(zhì)的量混合配制成稀溶液，pH值為4.7，下列說法錯(cuò)誤的是( ) A、CH3COOH的電離作用大于CH3COONa的水解作用 B、CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的電離作用 C、CH3COOH的存在抑制了CH

19、3COONa的水解 D、CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的電離,=,B,2、兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng),【例7】在10ml 0.1molL-1NaOH溶液中加入同體積、同濃度CH3COOH溶液，反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是( )。 Ac(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) Bc(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) Cc(Na+)c(CH3COO -)c(CH3COO H) Dc(Na+)c(H+)c(CH3COO -)c(OH-),A,3、兩種物質(zhì)反應(yīng)，其中一種有剩余：,（1）酸與堿反應(yīng)型 關(guān)注所給物質(zhì)的量是物質(zhì)的量濃度還是pH,在審題時(shí)，要關(guān)注所給

20、物質(zhì)的量是“物質(zhì)的量濃度”還 是“pH”，否則會(huì)很容易判斷錯(cuò)誤 （解答此類題目時(shí)應(yīng)抓住兩溶液混合后剩余的弱酸或弱 堿的電離程度和生成鹽的水解程度的相對(duì)大小。）,【例8】：把0.02 molL-1 CH3COOH溶液與0.01 molL-1NaOH溶液等體積混合，則混合液中微粒濃度關(guān)系正確的是( ) A、c(CH3COO -)c(Na+) B、c(CH3COOH)c(CH3COO -) C、2c(H+)c(CH3COO -)-c(CH3COOH) D、c(CH3COOH)+c(CH3COO -)0.01 molL-1,AD,【例9】： 將0.2molL1HCN溶液和0.1molL1的NaOH溶液

21、等體積混合后，溶液顯堿性，下列關(guān)系式中正確的是 （ ） c(HCN)c(CN) C. c(HCN)c(CN)c(OH) D. c(HCN)c(CN)0.1molL1,BD,解析：上述溶液混合后，溶質(zhì)為HCN和NaCN，由于該題已說明溶液顯堿性，所以不能再按照HCN的電離處理，而應(yīng)按NaCN水解為主。所以c(Na)c(CN)，選B D,【例10】 設(shè)氨水的pHx，某鹽酸的pHy，已知x+y14，且x11。將上述兩溶液分別取等體積充分混合后，所得溶液中各離子濃度由大到小的順序是( ) A.c(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH) B. c(NH4+)c(Cl)c(H+)c(OH) C. c(N

22、H4+)c(Cl)c(OH)c(H+) D. c(Cl)c(NH4+)c(OH)c(H+),C,解析：由于x+y14，且x11，所以氨水c(OH) 和鹽酸中的c(H+) 相等。兩者等體積混合后，氨水過量，溶液顯堿性，選C,【練習(xí)】（05江蘇）12常溫下將稀NaOH溶液與稀CH3COOH溶液混合，不可能出現(xiàn)的結(jié)果是ApH 7，且c(OH) c(Na+) c(H+) c(CH3COO)BpH 7，且c(Na+) + c(H+) = c(OH) + c(CH3COO)CpH 7，且c(CH3COO) c(H+) c(Na+) c(OH) DpH 7，且c(CH3COO) c(Na+) c(H+) = c(OH),D,（2007全國(guó)卷四川考題 ）11在25時(shí)將pH11 的NaOH 溶液與pH3 的CH3COOH溶掖等體積混合后，下列關(guān)系式中正確的是 Ac (Na+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH) Bc(H+)=c(CH3COO)+c(OH