1、第四章 原子吸收光譜法,第一節(jié) 概述 第二節(jié) 原子吸收光譜法基本原理 第三節(jié) 原子吸收光譜儀 第四節(jié) 干擾及其消除方法 第五節(jié) 實驗技術(shù)和分析方法,Atomic Absorption Spectrometry, AAS,第一節(jié) 概述,4.1.1原子吸收光譜法的產(chǎn)生過程,1802年渥拉斯頓觀察太陽光譜時發(fā)現(xiàn)了太陽黑線的現(xiàn)象,1955年Walsh解決了原子吸收的定量計算問題，原子吸收分析法才正式成為一種新的儀器分析方法。,二十世紀(jì)六十年代火焰原子化裝置和石墨爐原子化裝置的建立擴(kuò)大了原子吸收的應(yīng)用范圍。,太陽的連續(xù)光譜上有非常多的暗黑吸收線，在可見光的范圍內(nèi)就有二萬多條，這些吸收線幾乎全起源于光球?qū)?/p>

2、。由太陽的吸收譜推斷，太陽的大氣至少含有五十七種以上的元素。 此處的太陽光譜過長無法容在同一帶上，故將光譜由紫光至紅光切割成十等份，每一片光譜的右端續(xù)至下一片光譜的左端。,Alan Walsh (1916-1998)和他的原子吸收光譜儀在一起,4.1.2 原子吸收光譜法的實驗裝置,返回,4.1.3 原子吸收光譜法的特點,選擇性好：譜線比原子發(fā)射少，譜線重疊概率小 。 靈敏度高，檢出限低：適用于微量和痕量的金屬與類金屬元素定量分析。 精密度(RSD%)高：一般都能控制在5%左右。 操作方便和快速： 無需顯色反應(yīng)。 應(yīng)用范圍廣,乙炔-空氣火焰原子化法可以測30多種元素,乙炔-氧化亞氮火焰可以測70

3、多種元素,石墨爐原子化法也可以測70多種元素。 局限性：不適用于多元素混合物的定性分析；線性范圍比較窄。,原子吸收光譜法又稱原子吸收分光光度法或簡稱原子吸收法。 原子吸收光譜法（AAS）是基于氣態(tài)的外層電子的基態(tài)原子對紫外光和可見光范圍的相對應(yīng)原子共振輻射線的吸收強(qiáng)度來定量被測元素含量為基礎(chǔ)的分析方法。 它在地質(zhì)、冶金、機(jī)械、化工、農(nóng)業(yè)、食品、輕工、生物醫(yī)藥、環(huán)境保護(hù)、材料科學(xué)等各個領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。,第二節(jié) 原子吸收光譜法基本原理,處于基態(tài)原子核外層電子，如果外界所提供特定能量(E)的光輻射恰好等于核外層電子基態(tài)與某一激發(fā)態(tài)(i)之間的能量差(Ei)時，核外層電子將吸收特征能量的光輻射由基態(tài)

4、躍遷到相應(yīng)激發(fā)態(tài)，從而產(chǎn)生原子吸收光譜。,4.2.1 原子吸收光譜的產(chǎn)生,4.2.2 原子吸收譜線的輪廓,原子吸收和發(fā)射譜線并非是嚴(yán)格的幾何線，其譜線強(qiáng)度隨頻率(v)分布急劇變化，通常以吸收系數(shù)(Kv)為縱坐標(biāo)和頻率(v)為橫坐標(biāo)的Kvv曲線描述。 Kvv曲線圖中Kv的極大值處稱為峰值吸收系數(shù)(K0)，與其相對應(yīng)的v稱為中心頻率(v0)，吸收譜線輪廓的寬度以半寬度(v)表示。 Kvv曲線反映出原子核外層電子對不同頻率的光輻射具有選擇性吸收特性。,動畫,影響原子譜線寬度的因素,. 自然寬度N（ N） 它與原子發(fā)生能級間躍遷時激發(fā)態(tài)原子的有限壽命有關(guān)。 一般情況下約相當(dāng)于10-4 （10-5nm）

5、,. 多普勤（Doppler）寬度D 這是由原子在空間作無規(guī)則熱運(yùn)動所引致的。故又稱熱變寬。D可達(dá)110-3-510-3nm，是影響原子譜線寬度的主要因素。,動畫,碰撞變寬：原子蒸氣壓力愈大，譜線愈寬。 同種粒子碰撞赫魯茲馬克(Holtzmank)變寬, 異種粒子碰撞勞倫茨（Lorentz）變寬。 110-3-510-3nm 場致變寬： 在外界電場或磁場的作用下，引起原子核外層電子能級分裂而使譜線變寬現(xiàn)象稱為場致變寬。由于磁場作用引起譜線變寬，稱為Zeeman (塞曼)變寬。,4.2.3 積分吸收與峰值吸收,積分吸收 f-振子強(qiáng)度, N0-單位體積內(nèi)的基態(tài)原子數(shù), e-為電子電荷, m- -個

6、電子的質(zhì)量.,根據(jù)經(jīng)典色散理論，積分吸收與基態(tài)原子數(shù)成正比,積分吸收的限制 要對半寬度(v)約為10-3 nm的吸收譜線進(jìn)行積分，需要極高分辨率的光學(xué)系統(tǒng)和極高靈敏度的檢測器，目前還難以做到。 這就是早在19世紀(jì)初就發(fā)現(xiàn)了原子吸收的現(xiàn)象，卻難以用于分析化學(xué)的原因。,1955年Walsh 提出峰值吸收測量法,峰值吸收,在滿足以下條件時，吸收 系數(shù)K在積分限內(nèi)不隨 而改變，約等于K0,條件1：發(fā)射線的中心頻率與 吸收線的中心頻率一致；,條件2：發(fā)射線的半寬度遠(yuǎn)小于 吸收線的半寬度。,原子吸收定量分析的基本關(guān)系式,第三節(jié) 原子吸收光譜儀,動畫,4.3.1 光源,對光源的基本要求： a：特征譜線 b：

7、銳線光源 c：強(qiáng)度大，穩(wěn)定，背景小,結(jié)構(gòu),原理,空心陰極燈(HCL),Hollow Cathode Lamp,在兩極之間300-500V電壓作用下,帶電粒子向?qū)﹄姌O高速運(yùn)動, 運(yùn)動過程中與惰性氣體分子碰撞, 使之電離放出二次電子, 而使場內(nèi)正離子和電子增加以維持電流。 正離子在電場作用下高速撞擊空心陰極燈的內(nèi)壁, 可將被測元素原子從晶格中轟擊出來, 即謂濺射, 濺射出的原子大量聚集在空心陰極內(nèi), 與其它粒子碰撞而被激發(fā), 發(fā)射出相應(yīng)元素的特征譜線-共振譜線。,燈電流：1-20mA 工作電壓：150300伏 啟動電壓：300500伏,HCL特點： HCL可以發(fā)射待測元素的特征光譜；,HCL發(fā)射的

8、譜線強(qiáng)度較大；,工作電流一般只有幾毫安或幾十毫安，熱變寬很?。?勞倫茲變寬很小。,使用空心陰極燈可以得到強(qiáng)度較大，譜線很窄的待測元素的特征共振線。,光源調(diào)制,為了區(qū)別光源發(fā)射的共振線與火焰發(fā)射的干擾輻射，必須對光源進(jìn)行調(diào)制。,火焰發(fā)射的特點是產(chǎn)生直流的輻射信號。 利用方波、矩形波或短脈沖供電，使光源發(fā)射的信號變?yōu)閿嗬m(xù)的脈沖信號。,方法一：電源調(diào)制,方法二：機(jī)械調(diào)制,空心陰極燈仍采用直流供電 在光源和火焰之間加一切光器，將光源發(fā)射的光和調(diào)制成一定頻率的光，其頻率與交流放大器同步。,原子化器的功能：提供能量，使試樣干燥、蒸發(fā)和原子化,4.3.2 原子化系統(tǒng),火焰原子化系統(tǒng),結(jié)構(gòu),根據(jù)火焰的燃?xì)馀c助

9、燃?xì)獗壤？蓪⒒鹧娣譃槿悾夯瘜W(xué)計量火焰，富燃火焰，貧燃火焰,中性火焰：燃燒充分、溫度高、穩(wěn)定、背景低，適合于大多數(shù)元素分析。,貧燃火焰：燃燒充分，溫度比中性火焰低，氧化性較強(qiáng)，適用于易電離的堿金屬元素分析，和一些不易氧化的惰性金屬如，Ag，Au，Pb，Pt，Rh，In等 ，分析的重現(xiàn)性較差。,富燃火焰：火焰燃燒不完全，具有強(qiáng)還原性，即火焰中含有大量CH、C、CO、CN、NH等組分，干擾較大，背景吸收高，適用于易形成難解離氧化物的元素分析。典型例子：Cr ，Ba，,富燃火焰：Al，Ba，Be，B，Cr，Ge，Mo，Re，Si，Sr，Ti，W, V，Zr,化學(xué)計量火焰,根據(jù)燃?xì)夂椭細(xì)獾姆N類不同

10、常用的有以下火焰：,乙炔空氣火焰 是原子吸收測定中最常用的火焰，該火焰燃燒穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，溫度較高，可達(dá)23000C ，對大多數(shù)元素有足夠高的靈敏度，但它在短波紫外區(qū)有較大的吸收。 乙炔氧化亞氮火焰 ：火焰溫度高，可達(dá) (27000C)適用于難原子化元素的測定，能測70多種元素。氫空氣火焰 燃燒速度較乙炔-空氣火焰高，但溫度較低(20500C) ，優(yōu)點是背景發(fā)射較弱，透射性能好。,幾種常用火焰,火焰原子化的特點與局限性 特點：簡單，火焰穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，精密度高，應(yīng)用范圍廣。 缺點：霧化效率低（5%-10%）；所需試樣溶液體積較大（ml級）；原子化效率低；檢出限高；只能液體進(jìn)樣。,石墨爐原子化系

11、統(tǒng),基本原理：利用大電流（數(shù)百安培）通過高阻值的石墨管所產(chǎn)生的高溫，使管中少量試液或固體試樣蒸發(fā)和原子化。,結(jié)構(gòu),工作原理,電源：1224V 0500 A 直流電,石墨爐原子化步驟,四個階段： 1.干燥 (去除溶劑) 2.灰化（去除基體） 3.原子化 4.凈化（去除殘渣），,石墨爐升溫示意圖,反應(yīng)物和產(chǎn)物的熔沸點,石墨爐原子化特點： 采用直接進(jìn)樣和程序升溫方式，原子化溫度曲線是一條具有峰值的曲線。 可達(dá)3500高溫，且升溫速度快。 絕對靈敏度高，一般元素的可達(dá)10-910-12 g。 可分析70多種金屬和類金屬元素。 所用樣品量少(150 L)。 液體、固體均可進(jìn)樣 但是石墨爐原子化法的分析速

12、度較慢，分析成本高，精密度差，基體干擾比較大。,低溫原子化法：低溫原子化法也稱為化學(xué)原子化法，包括冷原子化法和氫化物發(fā)生法。 一般冷原子化法與氫化物發(fā)生法可以使用同一裝置。 冷原子化法：直接測量Hg 氫化物發(fā)生法：氫化物發(fā)生器生成金屬或類金屬元素氫化物，進(jìn)入原子化器。,AsCl3 + NaBH4 +HCl +H2O=AsH3+NaCl +HBO2+H2,單光束光學(xué)系統(tǒng),4.3.3光學(xué)系統(tǒng),缺點：不能消除光源波動 造成的影響,基線漂移。需 要經(jīng)常校正零點。,動畫,雙光束光學(xué)系統(tǒng),動畫,優(yōu)點：減小基線漂移，消除光源波動性。 缺點：光能量損失嚴(yán)重，噪音大，靈敏度減小，檢出限變大。,1.作用 將待測元

13、素的共振線與鄰近線分開。 2.組件 色散元件（棱鏡、光柵），凹凸鏡、狹縫等。 3.單色器性能參數(shù) （1）線色散率：兩條譜線間的距離與波長差的比值X/。實際工作中常用其倒數(shù) /X （2）分辨率：儀器分開相鄰兩條譜線的能力。用該兩條譜線的平均波長與其波長差的比值/表示。 （3）通帶寬度（W）：指通過單色器出射狹縫的光譜范圍。當(dāng)?shù)股⒙剩―）一定時，可通過選擇狹縫寬度（S）來確定： W=D S,某原子吸收分光光度計的倒線色散率為1.5nmmm-1，要測定Mg，采用285.2nm的特征譜線，為了避免285.5nm譜線的干擾，光譜通帶為多少？宜選用的狹縫寬度為多少？,W=285.5-285.2=0.3n

14、m S=W/D=0.3nm/(1.5nmmm-1) =0.2mm,第四節(jié) 干擾及其消除方法,物理干擾：由于溶液的物理性質(zhì)（如粘度、表面張力、密度和蒸氣壓等）的變化引起的試液抽吸過程、霧化過程和蒸發(fā)過程的比例不同。消除物理干擾的主要方法是配制與被測試樣相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液，或采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。,電離干擾：在高溫下，原子電離成離子，而使基態(tài)原子數(shù)目減少，導(dǎo)致測定結(jié)果偏低，此種干擾稱電離干擾。消除辦法是向試液中加入過量比待測元素電離電位低的其他元素（通常為堿金屬元素）。例如，測鈣時可加入過量的KCl溶液消除電離干擾。鈣的電離電位為6.1eV，鉀的電離電位為4.3eV。由于K電離使鈣離子得到電子而生成原子

15、。,化學(xué)干擾：被測元素與共存組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成更穩(wěn)定的化合物，影響被測元素的原子化。由于PO43-的存在，鈣與其形成了磷酸鈣、焦磷酸鈣等化合物，這些化合物其鍵能很高，在火焰中不易分解產(chǎn)生鈣原子，結(jié)果偏低。消除方法：加入干擾抑制劑的方法，如加入鍶鹽后Sr與PO43-反應(yīng)生成比磷酸鈣更加穩(wěn)定的化合物，從而釋放出鈣原子，消除了磷酸根離子對鈣的干擾。,消除辦法：加入釋放劑，保護(hù)劑，緩沖劑?；蛘呋瘜W(xué)分離,釋放劑：CaCl2 + H3PO4 Ca3(PO4)2 + HCl Ca3(PO4)2 + LaCl3 LaPO3 + CaCl2,光譜干擾,譜線干擾：光源在單色器的光譜通帶內(nèi)存在與分析線相鄰的其它

16、譜線， 可能有下述三種情況：,分析線與鄰近吸收線： Cu 2165 與 2178。狹縫較寬時出現(xiàn)同時吸收 待測元素分析線與共存元素的吸收線重疊 e.g. Fe 2719.025 Pt 2719.038 待測元素的分析線與原子化裝置的直流發(fā)射干擾,2. 背景干擾 背景吸收(分子吸收)來自原子化器(火焰或無火焰)的一種光譜干擾。它是由氣態(tài)分子對光的吸收以及高濃度鹽的固體微粒對光的散射所引起的。它是一種寬頻帶吸收。(包括 火焰本體吸收、金屬鹽顆粒吸收、光散射損失）,ii氘燈校正法,連續(xù)光源用氘燈在紫外區(qū)；碘鎢燈、氙燈在可見區(qū)扣除背景。,i 氘燈（190-350nm）扣背景法,AHCL = A測 +

17、A背 AD=A背,iii、塞曼效應(yīng)校正法,塞曼效應(yīng)是指在磁場作用下譜線發(fā)生分裂和偏振的現(xiàn)象。,A=A背+A測 A=A背,iii 塞曼效應(yīng)背景校正法,0.01nm,習(xí)題,1.由原子無規(guī)則的熱運(yùn)動所產(chǎn)生的譜線變寬稱為： (1)自然變寬 （2）斯塔克變寬 （3）勞侖茨變寬 （4）多普勒變寬 2.原子吸收線的寬度主要是由下列哪種因素引起的？ (1)自然變寬 （2）自吸變寬 （3）多普勒變寬 （4）斯塔克變寬 3.原子吸收的光譜分析過程中，被測元素的原子質(zhì)量愈小，溫度愈高，則譜線的熱變寬將是： （1）愈嚴(yán)重 （2）愈不嚴(yán)重 （3）基本不變 （4）不變 4.空心陰極燈的主要操作參數(shù)是： （1）燈電流 （2

18、）燈電壓 （3）陰極溫度 （4）內(nèi)充氣體的壓力 5.已知原子吸收光譜計狹縫為0.5mm時，狹縫的光通帶為1.3nm，所以該儀器的單色器的倒線色散率為： (1)2.6nmmm-1 (2)0.38nmmm-1 (3)26nmmm-1 (4)3.8nmmm-1,6.在原子吸收分光光度計中，目前常用的激發(fā)光源是： （1）火焰 （2）空心陰極燈 （3）氙燈 （4）交流電弧 7.應(yīng)用調(diào)制的空心陰極燈主要是為了： （1）延長燈壽命 （2）克服火焰中的干擾譜線 （3）防止光源譜線變寬 （4）扣除背景吸收 8.在原子吸收分析中，如燈中有連續(xù)背景發(fā)射，宜采用： （1）減小狹縫 （2）用純度較高的單元素?zé)?（3）另

19、選測定波長 （4）用化學(xué)方法分離 9.原子化器的主要作用是： （1）將試樣中待測元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子 （2）將試樣中待測元素轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài)原子 （3）試樣中待測元素轉(zhuǎn)化為中性分子 （4）將試樣中待測元素轉(zhuǎn)化為離子,10.原子吸收的定量方法-標(biāo)準(zhǔn)加入法，消除了下列哪種干擾： （1）分子吸收 （2）背景吸收 （3）光散射 （4）基體效應(yīng) 11.被測元素原子與其它元素的原子（異種粒子）相互碰撞引起的譜線變寬，稱為譜線的： (1)自然寬度 (2)多普勒變寬 (3)共振變寬 (4)勞倫茨變寬 12.峰值吸收測量的前提條件是： （1） , （2） , （3） , = （4） , =,13.原子吸收光譜儀中，光

20、源的作用是： （1）使被測試樣原子化 （2）提供被測試樣蒸發(fā)、原子化、激發(fā)所必需的能量 （3）發(fā)射被測元素的待征輻射 （4）產(chǎn)生連續(xù)光譜 14.空心陰極燈內(nèi)充氣體是： （1）大量的空氣 （2）大量的氖或氬等惰性氣體 （3）少量的空氣 （4）少量的氖或氬等惰性氣體 15.為了消除原子吸收分析中的物理干擾，可采用： （1）標(biāo)準(zhǔn)加入法（2）加入干擾抵制劑的方法 （3）加入消電離劑的方法（4）換用其它分析線,16.用空氣-乙炔焰測定某試樣中的K元素含量，常向被測樣品及標(biāo)準(zhǔn)樣品均加入約800g/ml的銫鹽，這里加入的銫鹽是： （1）釋放劑 （2）緩沖劑 （3）消電離劑 （4）保護(hù)劑 17. 在測定NiS

21、O4中的Cd時，發(fā)現(xiàn)Cd的主共振線與Ni的吸收線相重疊而產(chǎn)生干擾，最好的消除干擾方法是： （1）減小狹縫寬度 （2）降低燈電流 （3）采用其它分析線（4）進(jìn)行背景校正 18. 下列因素能使吸光度A升高產(chǎn)生正誤差的是： （1）譜線干擾 （2）化學(xué)干擾 （3）電離干擾 （4）背景干擾 19. 用空氣-乙炔焰測定某樣品中的Ca元素含量時，發(fā)現(xiàn)共存的磷酸有干擾，加入大量的SrCl2或LaCl3可以消除這種干擾，這SrCl2是： （1）釋放劑 （2）保護(hù)劑 （3）緩沖劑 （4）消電離劑,20. 測定某樣品的Ca時，共存的H2PO4產(chǎn)生干擾，加EDTA可以抵制干擾，這里EDTA是： （1）釋放劑 （2）保

22、護(hù)劑 （3）緩沖劑 （4）消電離劑 21. 用一氧化二氮-乙炔焰測定Ti時，Al抵制Ti的吸收，常在試樣和標(biāo)樣中均加入200ppm的Al鹽，這里加入的大量鋁鹽是： （1）釋放劑 （2）保護(hù)劑 （3）緩沖劑 （4）消電離劑,用原子吸收光譜法測定某試樣中Na的質(zhì)量分?jǐn)?shù),吸收線為589.0nm。試計算在火焰原子化溫度為2500K和3000K時，此譜線的激發(fā)態(tài)與基態(tài)原子數(shù)的比值。,gi=23/2+1=4 g0=21/2+1=2 Ei=h c/=6.62610-34 3108/(58910-9) =3.3710-19J,4.5.1. 儀器操作條件的選擇 (1)HCL電流選擇： HCL電流過大，發(fā)射譜線半

23、寬度寬，靈敏度下降； HCL電流過小，HCL放電不穩(wěn)定,光強(qiáng)小, 靈敏度和精密度下降。,第五節(jié)實驗技術(shù)和分析方法,(2)吸收譜線選擇： 首選最靈敏的共振吸收線。 共振吸收線存在光譜干擾或分析較高含量的元素時，可選用其他分析線。,Fe: 271.9025nm Pt: 271.9038 nm,(3)光譜通帶的選擇 光譜通帶的計算式為：W=DS。光譜通帶的寬窄直接影響分析的檢出限、靈敏度和線性范圍。 對于堿金屬、堿土金屬，可用較寬的光譜通帶，而對于如鐵族、稀有元素和連續(xù)背景較強(qiáng)的情況下，要用較小的光譜通帶。,(4) 火焰的類型與特性選擇 (5)燃燒器高度的選擇,燃燒器原子吸收動畫燃燒器高度的選擇.s

24、wf高度,火焰原子化裝置,P68,升溫程序選擇： 根據(jù)分析元素的種類、進(jìn)樣量的大?。ㄟM(jìn)樣量越大升溫時間越長）和基體效應(yīng)的影響選擇適宜的升溫程序，是石墨爐原子化法分析的檢出限、靈敏度、精密度和準(zhǔn)確度的重要保證。 基體改進(jìn)劑選擇 進(jìn)樣量的選擇： 與升溫程序密切相關(guān)。一般進(jìn)樣量控制在5100L。,石墨爐原子化法最佳條件選擇,原子吸收分析應(yīng)用實例,(一)萃取火焰原子吸收分光光度法測定土壤中的鎘、鉈、銦、銀,HCl-HNO3-HF-HClO4 混酸體系消解土壤樣品，以KI-抗壞血酸萃取消化液中痕量元素，采用火焰原子吸收分光光度法測定土壤樣品中的痕量Cd、Tl、In、Ag。,本法采用HNO3+H2O2混合

25、體系微波消解番茄醬，以NH4H2PO4為基體改進(jìn)劑，采用石墨爐原子吸收分光光度法測定番茄醬樣品中的痕量Pb和Cd。,(二)石墨爐原子吸收光譜法測定番茄醬中的鉛和鎘,標(biāo)準(zhǔn)曲線法 最常用的分析方法。標(biāo)準(zhǔn)曲線法最重要的是繪制一條標(biāo)準(zhǔn)曲線。 配制一組含有不同濃度被測元素的標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液,在與試樣測定完全相同的條件下，依濃度由低到高的順序測定吸光度。繪制吸光度A對濃度c的校準(zhǔn)曲線。 測定試樣的吸光度值，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上用內(nèi)插法求出被測元素的含量。,4.5.2 定量分析方法,標(biāo)準(zhǔn)加入曲線法,A= k C A= k（C0 + Cx） 標(biāo)準(zhǔn)加入法能消除基體干擾，不能消背景干擾。使用時，注意要扣除背景干擾。,4.5

26、.3 靈敏度與檢出限,一、靈敏度 靈敏度S的定義是分析標(biāo)準(zhǔn)函數(shù) X = f（c）的一次導(dǎo)數(shù)S = dx/dc。 在實際的測量中，靈敏度S等于標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。,1. 特征濃度 在原子吸收光度法中，習(xí)慣于用1%吸收靈敏度。特征濃度 定義為能產(chǎn)生1%吸收（即吸光度值為0.0044）信號時所對應(yīng)的被測元素的濃度。 C0 = CX0.0044 / A （g.ml-1/1%） CX表示待測元素的濃度； A為多次測量的吸光度值。,例如，1mg.g-1的鎂溶液，測得其吸光度為 0.55，則鎂的特征濃度為： ( 1/0.55)0.0044= 0.008mg.g-1/1%,2.特征質(zhì)量 石墨爐原子吸收法常用絕對量

27、表示，特征質(zhì)量的計算公式為 m0 = 0.0044mx/A （g/1%） 式中mx為被測元素的質(zhì)量（g)， A為吸光度。 特征濃度或特征質(zhì)量越小，靈敏度越高。,例:采用原子吸收光譜法分析試樣中的微量硅,硅空心陰極燈發(fā)射出三條較強(qiáng)的譜線:251.43nm、251.61nm、251.92nm。初步實驗時，當(dāng)硅的質(zhì)量濃度為5.0mgL-1，三條波長下測定的吸光度值分別為0.044、0.44和0.022。選擇哪一條譜線測量為宜？,解：采用251.43nm作為分析線時的靈敏度 S=(5.00.0044)/0.044=0.50(mgL-1/1%) 采用251.61nm作為分析線時的靈敏度 S=(5.00.

28、0044)/0.44=0.050(mgL-1/1 %) 采用251.92nm作為分析線時的靈敏度 S=(5.00.0044)/0.022= 1.0(mgL-1/1 %),二、檢出限（D.L.） 檢出限的定義為：以特定的分析方法，以適當(dāng)?shù)闹眯潘奖粰z出的最低濃度或最小量。 最小可測量信號： Xmin= X平均+KS0 X平均：空白樣品多次測量平均值 S0：空白樣品測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差 K：置信水平，一般取3 D.L. = （Xmin- X平均） /S = 3S0/S,原子熒光光譜法是1964年以后發(fā)展起來的分析方法。 原子熒光光譜法是以原子在輻射能激發(fā)下發(fā)射的熒光強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的發(fā)射光譜分析法。 所用儀器與原子吸收光譜法相近。,第六節(jié) 原子熒光光譜法,原子熒光法與原子發(fā)射法本質(zhì)上 有何區(qū)別？,原子發(fā)射法是在電能或熱能的 激發(fā)下發(fā)射光譜,原子熒光法是在輻射能的 激發(fā)下發(fā)射光譜,4.6.1.1 原子熒光光譜的產(chǎn)生 氣態(tài)自由原子吸收特征輻射后躍遷到較高能級，然后又躍遷回到基態(tài)或較低能級。同時發(fā)射出與原激發(fā)輻射波長相同或不同的輻射即原子熒光。 原子熒光為光致發(fā)光，二次發(fā)光，激發(fā)光源停止時，再發(fā)射過程立即停止。,4.6.1 原子熒光光譜法基本原理,共振熒光、非共振熒光、敏化熒光,4.6.1.2 原子熒光光譜的類型,共振熒光 氣態(tài)原子吸收共振線被激發(fā)后，