1、3. 哈維法,在激發(fā)條件一定,譜線自吸可以忽略的 情況下。譜線強(qiáng)度Il 與其鄰近背景強(qiáng)度 IB之比，與試樣中被測(cè)元素的濃度C成正 比.,可推公式：,符號(hào)意義：,K為比例常數(shù),IL+B是元素譜線加背景的強(qiáng)度,若指定背景為1.則 C = k(IL+B - 1) 若選擇IL+B/IB=1.5 , IL/IB=0.5 作為譜線從背景中分辯出來(lái)的覺(jué)察極限,設(shè)覺(jué)察極限濃度C0, 則有 k=2C0 ,代入上式, C = 2C0(IL+B 1) 此法準(zhǔn)確度達(dá)到3050%.,三.光譜定量分析,光譜定量分析的基本關(guān)系式: I = a C b,求對(duì)數(shù)，得：,log I = b log C + log a b=1 沒(méi)

2、有自吸, b1, 有自吸, a 為與條件有關(guān)的常數(shù).,2.內(nèi)標(biāo)法,在光譜定量分析中，內(nèi)標(biāo)元素的含量必須固定，它可以是試樣中的基體成份，也可以是以一定的含量加入試樣中的外加元素。這種按分析線與內(nèi)標(biāo)線強(qiáng)度比進(jìn)行光譜定量分析 的方法稱(chēng)內(nèi)標(biāo)法；所選用的分析線與內(nèi)標(biāo)線的組合叫作分析線對(duì)。,設(shè)分析線和內(nèi)標(biāo)線的強(qiáng)度分別為I1和I2，則,I1 = a1 C1b1 I2 = a2 C2b2,當(dāng)內(nèi)標(biāo)元素的含量一定時(shí)，C2為常數(shù)；又當(dāng)內(nèi)標(biāo)線無(wú)自吸時(shí)，b2=1,此時(shí)， I2 = a2 分析線對(duì)的強(qiáng)度可表示為： I1/I2 = a Cb 取對(duì)數(shù)后，得到 : log R = log（I1/I2） = b log C +

3、log a 此為內(nèi)標(biāo)法定量分析的基本公式。,使用內(nèi)標(biāo)法必須具備下列條件：,1.分析線對(duì)應(yīng)具有相同或相近的激發(fā)電位和電離電位。 2.內(nèi)標(biāo)元素與分析元素應(yīng)具有相近的沸點(diǎn)，化學(xué)活性及相近的原子量。 3.內(nèi)標(biāo)元素的含量，應(yīng)不隨分析元素的含 量變化而變化。,4內(nèi)標(biāo)線及分析線自吸要小。 5分析線和內(nèi)標(biāo)線附近的背景應(yīng)盡 量小。 6分析線對(duì)的波長(zhǎng)，強(qiáng)度及寬度也 盡 量接近。,四攝譜法光譜分析,攝譜法系以光譜感光板作為檢測(cè)器，故此時(shí)應(yīng)考慮譜線黑度與被測(cè)定元素含量的關(guān)系.當(dāng)分析線對(duì)的譜線所產(chǎn)生的黑度均落在乳劑特性曲線的直線部分時(shí)，對(duì)于分析線和內(nèi)標(biāo)線分別得到:,S1 =1lgH1 i1 =1 lgI1t-i1S2

4、=2lgH2 i2 =2 lgI2t-i2,在同一塊的同一條譜帶上，曝光時(shí)間相等，即 t1 = t2 兩條譜線的波長(zhǎng)一般要求很接近，且其黑度都落在乳劑特性曲線的直線部分 i1 =i2 1 =2,故將S1減S2，得到 S = S1 S2 = 1lgI1 2lgI2 =lgI1/I2,從內(nèi)標(biāo)法中已知： log R = lgI1/I2 =blogC + loga 故 S =log R = b log C + log a 這就是基于內(nèi)標(biāo)法原理的以攝譜法進(jìn)行光譜定量分析的基本關(guān)系式。,五光譜定量分析的條件選擇,1光譜儀; 2.光源; 3.狹縫; 4. 內(nèi)標(biāo)及內(nèi)標(biāo)線; 5.緩沖劑.,緩沖劑,試樣組份影響弧

5、焰溫度，弧焰溫度又直接影響待測(cè)元素的譜線強(qiáng)度，這種由于其它元素存在而影響待測(cè)元素譜線強(qiáng)度的作用稱(chēng)為第三元素的影響，對(duì)于成分復(fù)雜的樣品來(lái)說(shuō)，第三元素的影響往往是很顯著的同并引起較大的分析誤差。,六定量分析方法,1工作曲線法 三標(biāo)準(zhǔn)試樣法： 以logI，logR，s為縱坐標(biāo)， 以欲測(cè)元素的含量的對(duì)數(shù) logc為橫坐標(biāo)作圖的方法。作圖的方法。,2.標(biāo)準(zhǔn)加入法,a.曲線逼直法 b.直線外推法,3光譜背景的校正,b等效濃度法 a離峰校正法,七檢測(cè)線、精密度、準(zhǔn)確度,1靈敏度（S）、檢測(cè)限（CL）和測(cè)定限（CQ） 靈敏度是指分析校正曲線的斜率,檢測(cè)限,是指以適當(dāng)?shù)闹眯哦认卤粶y(cè)物質(zhì)的最低含量或最低濃度，對(duì)光譜法也就是一定凈譜線強(qiáng)度所需要被測(cè)物質(zhì)的濃度.,XL = X B + KBL,XL 為最小測(cè)量信號(hào)，X B 為空白樣品的平均值。K = 3，置信度99.6%. BL為空白樣品的測(cè)量信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差.而檢測(cè)限為 CL ( CQ ) = KBL/S