1、專題19高分子化合物有機(jī)合成推斷不能由高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推斷單體由高聚物確定單體的方法：先確定高聚物是加聚產(chǎn)物還是縮聚產(chǎn)物，然后用“還原法”得到單體。1判斷是加聚產(chǎn)物還是縮聚產(chǎn)物2“還原法”得到單體（1）加聚產(chǎn)物的還原法確定單體的方法是，在主鏈上“單鍵變雙鍵，雙鍵變單鍵，超過(guò)四價(jià)不相連”。即將鏈節(jié)中主鏈上所有“C=C”改為“CC”，“CC”改為“C=C”，然后觀察，如有超過(guò)四價(jià)的兩個(gè)相鄰的碳原子，就把它們間的“=”去掉使它們不再相連，這樣聚合物的各種單體就確定了。如推斷的單體，按照主鏈“單鍵變雙鍵，雙鍵變單鍵，超過(guò)四價(jià)不相連”的原則進(jìn)行分割：這樣就可得到CH2=CHCN、CH2=CHCH=CH2

2、和C6H5CH=CH2三種單體。（2）縮聚產(chǎn)物的還原酚醛縮聚類單體的還原從苯環(huán)與CHR處斷開(kāi)，苯環(huán)上加2個(gè)H還原為酚，上加1個(gè)O還原為醛，如的單體為和RCHO。聚酰胺類單體的還原從CO與NH中間斷開(kāi)（未連在一起，則不必?cái)啵?，在CO上加OH還原得到羧基，NH上加H還原得到氨基。如的單體為H2NCH2COOH和H2NCH2CH2COOH；再如的單體為H2N（CH2）5COOH。聚酯類單體的還原 xk*w 從COO中間斷開(kāi)，在CO上加OH還原得到羧基，在O上加H還原得到羥基。如：的單體為HOCH2CH2CH2OH和HOOCCH2COOH。【易錯(cuò)典例1】DAP是電器和儀表部件中常用的一種高分子化合物，

3、其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：合成它的單體可能有（）鄰苯二甲酸丙烯醇丙烯乙烯鄰苯二甲酸甲酯A僅 B僅 C僅 D僅【答案】A不能多角度推斷反應(yīng)類型1由官能團(tuán)轉(zhuǎn)化推測(cè)反應(yīng)類型。從斷鍵、成鍵的角度掌握各反應(yīng)類型的特點(diǎn)，如取代反應(yīng)的特點(diǎn)是有上有下或斷一下一上一；加成反應(yīng)的特點(diǎn)是只上不下或斷一加二；消去反應(yīng)的特點(diǎn)是只下不上。2由反應(yīng)條件推測(cè)反應(yīng)類型。有機(jī)反應(yīng)的重要條件總結(jié)如下：NaOH水溶液作條件的反應(yīng)：鹵代烴的水解；酯的堿性水解；NaOH醇溶液與鹵代烴發(fā)生的是消去反應(yīng)。以濃H2SO4作條件的反應(yīng)：醇的消去；醇變醚；苯的硝化；酯化反應(yīng)。以稀H2SO4作條件的反應(yīng)：酯的水解；糖類的水解；蛋白質(zhì)的水解。Fe：苯環(huán)的鹵代。光

4、照：烷烴的鹵代。當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與X2反應(yīng)時(shí)，通常是X2與烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的氫原子發(fā)生取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑且與X2反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取代。當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時(shí)，通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸。3鹵代、硝化、磺化、酯化、水解、皂化、分子間脫水等反應(yīng)，本質(zhì)上屬取代反應(yīng)。4有機(jī)物的加氫、脫氧屬還原反應(yīng)，脫氫、加氧屬氧化反應(yīng)。【易錯(cuò)典例2】某有機(jī)物A有C、H、O三種元素組成，其蒸氣密度是相同條件下的氫氣密度的60倍，0.1 mol A在足量的氧氣中充分燃燒后生成0.8 mol CO2和7.2克H2O；A可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其苯環(huán)上的一鹵代物有三種?，F(xiàn)有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系其

5、中D能使溴的四氯化碳溶液褪色，F(xiàn)繼續(xù)被氧化成G，G的相對(duì)分子質(zhì)量為90。（1）A中含氧官能團(tuán)的名稱是，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（2）C可能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)有 （填選項(xiàng)）。A能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)B能在堿性溶液中發(fā)生水解反應(yīng)C能與甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)D能與Ag（NH3）2OH發(fā)生銀鏡反應(yīng)E能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)（3）CD的反應(yīng)類型為，G與足量小蘇打溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。（4）C的同分異構(gòu)體有多種，寫出符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。屬于酯類化合物遇三氯化鐵溶液顯紫色與新制氫氧化銅懸濁液共熱可生成紅色沉淀苯環(huán)上的一鹵代物只有一種【答案】（1）醛基（2）ACE（3）消去反應(yīng)HOOCCOOH2NaHCO

6、3NaOOCCOONa2H2O2CO2（4）【解析】有機(jī)物A有C、H、O三種元素組成，其蒸氣密度是相同條件下的氫氣密度的60倍，則A的相對(duì)分子質(zhì)量是120，0.1 mol A的質(zhì)量是12 g。0.8 mol CO2中m（C）0.8 mol12 gmol19.6 g，7.2 g H2O的物質(zhì)的量為7.2 g18 gmol10.4 mol，m（H）0.4 mol21 gmol10.8 g，故12 g有機(jī)物A中m（O）12 g9.6 g0.8 g1.6 g，故n（O）1.6 g16 gmol10.1 mol，故有機(jī)物A分子中C原子數(shù)目為0.8 mol0.1 mol8、H原子數(shù)目為0.8 mol0.1

7、 mol8、O原子數(shù)目為0.1 mol0.1 mol1，故A的分子式為C8H8O。有機(jī)物A可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，分子中含有CHO，苯環(huán)上的一鹵代物有三種，說(shuō)明苯環(huán)含有1個(gè)支鏈，故A為，由信息可知，與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成B，故B為，B水解生成C，故C為，C在濃硫酸、加熱條件下生成D，D能使（1）由上述分析可知，A中含氧官能團(tuán)的名稱是醛基，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（2）C是，含有苯環(huán)，可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，含有羥基，可以與甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)，不能在堿性溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，不能與Ag（NH3）2OH溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有羧基能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)，故答案為：ACE；x;kw（3）在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)

8、生成結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。不能熟練掌握不同類別有機(jī)物可能具有相同的化學(xué)性質(zhì)1能發(fā)生銀鏡反應(yīng)及能與新制的Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)的物質(zhì)：醛、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖等。2能與Na反應(yīng)的有機(jī)物：醇、酚、羧酸。3能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物：鹵代烴、酯、多糖、蛋白質(zhì)等。4能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的有機(jī)物：鹵代烴、酚、羧基、酯（油脂）。5能與Na2CO3溶液發(fā)生反應(yīng)的有機(jī)物：羧酸、OH，但與Na2CO3反應(yīng)得不到CO2?！疽族e(cuò)典例3】某有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列有關(guān)該物質(zhì)的敘述正確的是（）A1 mol該物質(zhì)最多可以消耗3 mol NaB1 mol該物質(zhì)最多可以消耗7 mol NaOHC不能與Na2CO3溶液反應(yīng)D易

9、溶于水，可以發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng)【答案】B不能依據(jù)分子通式判斷有機(jī)物的類型，進(jìn)而確定官能團(tuán)的種類CnH2n2烷烴CnH2n烯烴（碳碳雙鍵）、環(huán)烷烴CnH2n2炔烴（碳碳三鍵）、二烯烴 xkw CnH2n6苯或苯的同系物CnH2n2O飽和一元醇（OH）CnH2nO飽和一元醛（CHO）、酮CnH2nO2飽和一元羧酸（COOH）、酯（）【易錯(cuò)典例4】化合物A（C11H8O4）在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個(gè)官能團(tuán)。則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，B與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)生成D，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是_，該反應(yīng)的類型是；寫出兩種能

10、發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。（2）C是芳香化合物，相對(duì)分子質(zhì)量為180，其碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.4%，其余為氧，則C的分子式是。（3）已知C的苯環(huán)上有三個(gè)取代基，其中一個(gè)取代基無(wú)支鏈，且含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán)，則該取代基上的官能團(tuán)名稱是；另外兩個(gè)取代基相同，分別位于該取代基的鄰位和對(duì)位，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。（4）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_?！敬鸢浮浚?）CH3COOHCH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3H2O酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）（2）C9H8O4 （3）碳碳雙鍵、羧基N（O）4所以C的分子式為C9H

11、8O4。（3）能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)為“”，能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán)為“COOH”，另外兩個(gè)取代基相同，且位置分別位于該取代基的鄰位和對(duì)位，結(jié)合化合物C的分子式C9H8O4，可確定C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（4）由A的分子式為C11H8O4可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。不能掌握引入官能團(tuán)的方法引入官能團(tuán)有關(guān)反應(yīng)羥基（OH）烯烴與水加成，醛/酮加氫，鹵代烴水解，酯的水解，葡萄糖分解鹵素原子（X）烴與X2取代，不飽和烴與HX或X2加成，醇與HX取代碳碳雙鍵（）某些醇或鹵代烴的消去，炔烴加氫醛基（CHO）某些醇（CH2OH）氧化，烯氧化，糖類水解，炔水化羧基（COOH）醛氧化，酯酸性水解，羧酸

12、鹽酸化，苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化酯基（COO）酯化反應(yīng)【易錯(cuò)典例5】從環(huán)己烷可制備1，4環(huán)己醇的二醋酸酯。下面是有關(guān)的8步反應(yīng)（其中所有無(wú)機(jī)產(chǎn)物都已略去）：其中有3步屬于取代反應(yīng)、2步屬于消去反應(yīng)、3步屬于加成反應(yīng)。反應(yīng)、和屬于取代反應(yīng)?；衔锏慕Y(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：B、C。反應(yīng)所用的試劑和條件是。【答案】NaOH醇溶液，加熱不能掌握有機(jī)合成官能團(tuán)的保護(hù)方法1酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH（或羧酸）反應(yīng)，把OH變?yōu)镺Na（或酯基）將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)镺H。2碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保

13、護(hù)起來(lái)，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。xk+w3氨基（NH2）的保護(hù)：如由對(duì)硝基甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的過(guò)程中應(yīng)先把CH3氧化成COOH之后，再把NO2還原為NH2。防止當(dāng)KMnO4氧化CH3時(shí)，NH2（具有還原性）也被氧化?！疽族e(cuò)典例6】對(duì)羥基苯甲醛是一種合成醫(yī)藥、香料、液晶材料的重要中間體，以對(duì)甲基苯酚（）為主要原料合成對(duì)羥基苯甲醛（）的工藝流程如下所示：（1）寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：，B能跟銀氨溶液反應(yīng)生成Ag，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式： _。（2）在生產(chǎn)中不直接用氧氣氧化對(duì)甲基苯酚的原因是_。（3）寫出對(duì)羥基苯甲醛在一定條件下與足量氫氣反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。（4）對(duì)羥基苯甲醛有多種同

14、分異構(gòu)體，其中苯環(huán)上只有一個(gè)側(cè)鏈的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?！敬鸢浮浚?）（2）防止酚羥基氧化（3）（4）11,4-二氧六環(huán)()是一種常見(jiàn)的溶劑，它可以通過(guò)下列方法制得如圖所示，則烴A是A1-丁烯 B1,3-丁二烯 C乙炔 D乙烯【答案】D為1,2-二溴乙烷，則A必為乙烯。答案選D。點(diǎn)睛：本題考查有機(jī)物的推斷合成，有機(jī)物的合成是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)使有機(jī)物的碳鏈增長(zhǎng)或縮短，或碳鏈和碳環(huán)的相互轉(zhuǎn)變，或在碳鏈或碳環(huán)上引入或轉(zhuǎn)換各種官能團(tuán)，以制取不同類型、不同性質(zhì)的有機(jī)物。有機(jī)合成題能較全面地考查學(xué)生的有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)和邏輯思維能力、創(chuàng)造思維能力等。2下圖表示某高分子化合物的結(jié)構(gòu)片斷。關(guān)于該高分子化合物的推斷

15、正確的是（ ）A3種單體通過(guò)加聚反應(yīng)聚合 xk/w B形成該化合物的單體只有2種C其中一種單體為D其中一種單體為1，5-二甲基苯酚【答案】AC點(diǎn)睛：加聚反應(yīng)的單體通常都含有雙鍵或雙鍵。3某些簡(jiǎn)單有機(jī)物在一定條件下可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化,其中E（分子式C10H12O2）具有果香味：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）F的分子式_反應(yīng)的反應(yīng)類型_（2）寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式_（3）下列說(shuō)法中，正確的是_AB分子中所有原子可能共平面 B.常溫常壓下物質(zhì)B呈氣態(tài)C.1molB最多與4molH2發(fā)生加成 D.C與G是同系物【答案】 C6H12O6 加成反應(yīng) AC【解析】A、與乙炔加成得到B，B、與水加成生成C、，C經(jīng)過(guò)連續(xù)氧化

16、生成D，D、與g發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E、淀粉水解生成F、C6H12O6（葡萄糖），在酒化酶的作用下生成乙醇G。4【選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】具有抗菌作用的白頭翁素衍生物H的合成路線如圖所示已知： RCH2Br RHCCHRRHCCHR RHCCHR （以上R、R、R代表氫、烷基或芳基等）（1）A屬于芳香烴，其名稱是_。C中官能團(tuán)的名稱是_。（2）H的分子式為_(kāi)，由G生成H的反應(yīng)類型為_(kāi)。（3）試劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_，試劑b為_(kāi)。（4）由C生成D的化學(xué)方程式是_。（5）E與I2在一定條件下反應(yīng)生成F的產(chǎn)物不唯一，此反應(yīng)同時(shí)生成另外一種有機(jī)副產(chǎn)物且與F互為同分異構(gòu)體，此有機(jī)副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。（6）下

17、列說(shuō)法正確的是_。AE中含有3種官能團(tuán)B1mol H與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗2mol NaOHC由F生成G的反應(yīng)是消去反應(yīng)D1mol G最多可以與3mol H2發(fā)生加成反應(yīng)（7）與化合物C具有相同官能團(tuán)且屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體共有_種（包括C本身）?！敬鸢浮?1,2二甲苯（或鄰二甲苯） 羧基、溴原子 C18H12O4 加成反應(yīng) CH3OH NaOH醇溶液 B C 17解析：根據(jù)以上分析，（1）A屬于芳香烴，A的名稱是鄰二甲苯。中含的官能團(tuán)是-COOH、-Br，名稱是羧基、溴原子。（2）的分子式為C18H12O4，由生成的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。（3）試劑a是甲醇，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3OH，在

18、氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成，所以試劑b為NaOH醇溶液。x.kw （4）在濃硫酸作用下與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成的化學(xué)方程式是。生成的反應(yīng)是消去反應(yīng)，故C正確；D1mol 最多可以與4mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，故D錯(cuò)誤。（7）與具有相同官能團(tuán)且屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體有、包括C本身共17種。5I.質(zhì)子核磁共振譜(PMR)是研究有機(jī)物結(jié)構(gòu)的有力手段之一，在所研究的化合物分子中,每一結(jié)構(gòu)中的等性氫原子在PMR譜中都給了相應(yīng)的峰(信號(hào)),譜中峰的強(qiáng)度與結(jié)構(gòu)中的H原子數(shù)成正比。例如，乙醛的結(jié)構(gòu)式為CH3CHO,其PMR譜中有兩個(gè)信號(hào),其強(qiáng)度之比為3:1。已知有機(jī)物A的分子式為C4H8。（1）若有機(jī)物A的PMR有4個(gè)信號(hào)，其強(qiáng)度之比為3:2:2:1,該有機(jī)物的名稱為_(kāi)。（2）若該有機(jī)物PMR只有1個(gè)信號(hào),則用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示為_(kāi)。II“司樂(lè)平”是治療高血壓的一種臨床藥物，合成其有效成分的醫(yī)藥中間體為肉桂酸，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖：（3）肉桂酸的分子式為_(kāi)