1、聚氨酯及冰箱發(fā)泡工藝技術(shù)交流 廣東萬(wàn)華容威聚氨酯有限公司,交流內(nèi)容,聚氨酯簡(jiǎn)介 聚氨酯化學(xué)的基本反應(yīng) 聚氨酯硬泡介紹 聚氨酯手工與現(xiàn)場(chǎng)發(fā)泡工藝介紹 冰箱發(fā)泡常見(jiàn)問(wèn)題及處理方法 冰箱發(fā)泡現(xiàn)場(chǎng)可能發(fā)生的問(wèn)題和原因分析 責(zé)任關(guān)懷,聚氨酯簡(jiǎn)介,聚氨酯是聚氨基甲酸酯的簡(jiǎn)稱，是分子主鏈上含有許多 重復(fù)的-NH-CO-O-基團(tuán)的高分子化合物通稱 1937年德國(guó)拜耳教授首先發(fā)明了聚氨酯樹(shù)脂的合成技術(shù)， 并在二戰(zhàn)期間建成月產(chǎn)10噸聚氨酯樹(shù)脂制品的試驗(yàn)車間 1945-1947年間英、美等國(guó)從德國(guó)獲得聚氨酯樹(shù)脂制造技 術(shù)，并于1950年相繼開(kāi)始工業(yè)化 1955年日本從德國(guó)拜耳公司與美國(guó)杜邦公司引進(jìn)技術(shù) 開(kāi)始聚氨酯工

2、業(yè)的發(fā)展。 我國(guó)聚氨酯樹(shù)脂工業(yè)起始于60年代初期。 聚氨酯是第六大塑料產(chǎn)業(yè)（前五大材料分別為PE、PP、PVC、PS和ABS ） 聚氨酯應(yīng)用廣泛 泡沫 軟泡：塊泡、 高回彈泡沫、慢回彈；半硬泡：自結(jié)皮泡沫；硬泡 ：絕熱保溫材料、建筑板材、結(jié)構(gòu)泡沫 纖維 合成革 CASE et al,聚氨酯化學(xué)的基本反應(yīng),發(fā)泡反應(yīng) 化學(xué)發(fā)泡反應(yīng)（異氰酸酯和水反應(yīng)）：NCOH2O NHCOOHNH2CO2 NCONH2 HNCONH （取代脲） 物理發(fā)泡反應(yīng) 交聯(lián)反應(yīng) 氨基甲酸酯反應(yīng) 主反應(yīng)（異氰酸酯和多元醇羥基反應(yīng)） NCOOH NHCOO 脲基甲酸酯反應(yīng)NCO RNHCOO HNCONRCOO 縮二脲反應(yīng)NC

3、OHNCONRCOO HNCORNCONRCOO,聚氨酯硬泡介紹（1）,硬泡的概念 顧名思義：“硬”即一種感覺(jué)；“泡”即孔；感覺(jué)硬的多孔材料 在一定負(fù)荷作用下，不發(fā)生明顯變形，當(dāng)負(fù)荷過(guò)大時(shí)發(fā)生變形后不能回復(fù)到原來(lái)形狀的泡沫塑料 硬泡的特點(diǎn) 重量輕 通常密度在3080Kg/m3 比強(qiáng)度高 熱導(dǎo)率小（25） 0.021W/m.K(EPS 0.037;酚醛泡沫0.042；發(fā)泡橡膠0.044） 吸水率低 隔音性能優(yōu)越 加工成型簡(jiǎn)單快速,聚氨酯硬泡介紹（2）,硬泡的應(yīng)用 保溫絕熱領(lǐng)域 家電（Appliances）：冰箱、冰柜、熱水器 建筑：公用建筑（辦公樓、展覽館、賓館、醫(yī)院、車站、機(jī)場(chǎng)、集貿(mào)市場(chǎng)、廠房

4、等）、民用建筑、冷庫(kù)、管道（供熱、供水、輸油、輸氣等） 化工：儲(chǔ)罐、反應(yīng)器 運(yùn)輸：冷藏車、集裝箱 特殊應(yīng)用領(lǐng)域 包裝：工藝品、電子器件等（吸震緩沖） 裝飾：家具、門框、窗框、電器設(shè)備外殼（結(jié)構(gòu)泡沫或仿木） 運(yùn)動(dòng)器材：保齡球、雪橇等 園藝：插花、植物群泡沫基材（吸水泡沫）,聚氨酯發(fā)泡的基本原料,主原料 聚醚OH：350600mgKOH/g ；fn ：3 8 聚酯OH：200400mgKOH/g ；fn ：2 3 異氰酸酯PMDI： fn ： 2.5-3.0；TDI： fn ： 2 助劑 交聯(lián)劑 提高泡沫機(jī)械強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性 催化劑 胺類 金屬鹽類 發(fā)泡劑 化學(xué)發(fā)泡劑 產(chǎn)生發(fā)泡需要的初始熱量，并產(chǎn)

5、生發(fā)泡劑CO2 物理發(fā)泡劑 汽化后作為氣泡來(lái)源并可移去反應(yīng)熱，避免泡沫中心因溫度過(guò)高“燒芯” 氟氯烴：CFC-11 氫氟氯烴：HCFC-141b 氫氟烴：HFC-134a；HFC-245fa；HFC-365mfc 烷烴：環(huán)戊烷；異戊烷；或環(huán)、異戊烷混合物 液體二氧化碳 穩(wěn)泡劑 降低各組分的表面張力，提高體系互溶性； 有助于氣泡的形成即成核； 控制氣泡形成的大小和均勻性 阻燃劑 無(wú)機(jī) 有機(jī) 添加型 反應(yīng)型 脫模劑,冰箱料典型性能,組合料的物性 外觀：淺黃色或淺紅色透明液體，無(wú)沉淀物，不分層 比重：1.10-1.15g/cm3 粘度：2500-4500 mpa.s/25 （不含發(fā)泡劑） 水份：1.

6、9-2.5% 典型泡沫物性 壓縮強(qiáng)度140 Kpa 導(dǎo)熱系數(shù) 0.022 W/m.K（25 ） 尺寸穩(wěn)定性(-30.24h) ： 1.0% 泡沫密度：環(huán)戊烷泡沫 35 Kg/m3；環(huán)/異戊烷泡沫 33 Kg/m3,影響泡沫導(dǎo)熱系數(shù)的主要因素,導(dǎo)熱系數(shù)的組成要素泡沫氣體固體輻射氣體：通過(guò)泡孔內(nèi)氣體所傳導(dǎo)的熱。固體：通過(guò)泡孔壁所傳導(dǎo)的熱。輻射：通過(guò)泡孔的熱輻射傳熱（物體因熱的原因以電磁波的形式向外發(fā)射能量的過(guò)程） 例如：泡沫（F11） 0.018 W/mk. G: 0.008 W/mk. s: 0.003 W/mk. R 0.007 W/mk.,發(fā)泡劑對(duì)聚氨酯發(fā)泡系統(tǒng)的影響,發(fā)泡劑,聚氨酯手工發(fā)泡

7、的常規(guī)工藝介紹,操作程序 將原料溫度調(diào)至要求范圍 按比例要求，將原料準(zhǔn)確稱量 用攪拌器將兩大原料攪拌混合，攪拌速度為2500r/min以上 記錄發(fā)泡工藝參數(shù) 乳白時(shí)間（CT，起發(fā)時(shí)間 ） ：原料從開(kāi)始攪拌至發(fā)白為止的時(shí)間 凝膠時(shí)間（GT，拉絲或纖維時(shí)間） ：原料從開(kāi)始攪拌至玻璃捧插入泡沫開(kāi)始抽出纖維絲為止的時(shí)間 不粘時(shí)間（TFT） ：原料從開(kāi)始攪拌至用手接觸泡沫表面開(kāi)始不粘泡沫為止的時(shí)間 泡沫簡(jiǎn)單評(píng)價(jià) 泡沫外觀質(zhì)量：泡孔是否細(xì)密，均勻 用排水法檢測(cè)泡沫密度,戊烷系統(tǒng)冰箱發(fā)泡料生產(chǎn)操作介紹,發(fā)泡現(xiàn)場(chǎng)日常工作 生產(chǎn)開(kāi)工前，檢測(cè)所有發(fā)泡機(jī)的黑白料比例 各班次開(kāi)工分鐘內(nèi)完成所有發(fā)泡設(shè)備的巡檢，對(duì)發(fā)泡機(jī)

8、所有可顯示的工藝參數(shù)進(jìn)行確認(rèn)，完成交班記錄 對(duì)發(fā)泡現(xiàn)場(chǎng)不斷做巡檢，了解各工藝參數(shù)的波動(dòng)情況，調(diào)整波動(dòng)較大的工藝參數(shù)，當(dāng)工藝參數(shù)出現(xiàn)異常波動(dòng)及時(shí)通知工藝員，定時(shí)對(duì)發(fā)泡參數(shù)進(jìn)行記錄 不定時(shí)了解箱體、門體發(fā)泡質(zhì)量，必要時(shí)適當(dāng)調(diào)整工藝參數(shù)以減少漏泡或空泡。 工藝要求 原料溫度： 多元醇組合料：環(huán)戊烷（環(huán)/異戊烷）= 100:1014(重量份數(shù)) 原料比例： ： 灌注量：符合工藝要求 灌注壓力：14 2MPa 模具溫度：40 預(yù)熱箱體溫度： 40 熟化時(shí)間：視發(fā)泡層厚度而定，通常門體：480 S；箱體：360700 S,冰箱發(fā)泡常見(jiàn)問(wèn)題分析及處理方法,續(xù)上表,冰箱發(fā)泡現(xiàn)場(chǎng)可能出現(xiàn)的問(wèn)題及分析,續(xù)上表,責(zé)

9、任關(guān)懷白料篇,貯存（使用）注意事項(xiàng) 該品應(yīng)存放于鋼、鋁、聚乙烯、聚丙烯等材料制成的密閉容器，建議充填氮?dú)獗４妫A存溫度不超過(guò)40，避光、防曬、防止進(jìn)水、防止局部過(guò)熱。 戊烷系統(tǒng)冰箱料操作安全注意事項(xiàng) 環(huán)戊烷存放區(qū)：環(huán)戊烷儲(chǔ)罐要遠(yuǎn)離工業(yè)區(qū)至少50米以上，儲(chǔ)罐要置于地下，并作好防雷、防靜電等措施 環(huán)戊烷配料房：操作環(huán)境要與外界隔離，且所有設(shè)備都要接地，要有良好的通風(fēng)，照明及開(kāi)關(guān)要有防爆措施。操作環(huán)境溫度應(yīng)保持在20-30之間，這樣有利于抽料，進(jìn)儲(chǔ)罐前使用的料溫較高，粘度較低，利于抽料。限溫35以下，防止料在高溫情況下變質(zhì)。 環(huán)戊烷發(fā)泡區(qū)：環(huán)戊烷發(fā)泡區(qū)要與其它生產(chǎn)線隔離，發(fā)泡區(qū)烘道內(nèi)要有通風(fēng)設(shè)施和防

10、靜電措施，所有設(shè)施都要接地，照明及開(kāi)關(guān)要防爆。 環(huán)/異戊烷發(fā)泡劑采取安全措施等與環(huán)戊烷發(fā)泡相同 該產(chǎn)品使用中請(qǐng)佩帶手套、護(hù)目鏡等防護(hù)用具，并于通風(fēng)條件下操作 應(yīng)急救助 嚴(yán)禁吸入蒸汽或氣體，避免與皮膚、眼睛接觸，一旦濺到皮膚上或眼內(nèi)，應(yīng)立即用清水沖洗至少15分鐘，皮膚用肥皂水洗凈。誤服，請(qǐng)立即就醫(yī)對(duì)癥處理。 泄漏灑落處理 少量的泄漏、灑落物料可用水沖刷掉。若大量泄露，收容并回收按照當(dāng)?shù)卣沫h(huán)保法規(guī)執(zhí)行 ，污染地面用水或洗滌劑洗刷。,責(zé)任關(guān)懷黑料篇,PMDI使用中存在的危害 吸入：PMDI的蒸氣、煙霧及粉塵對(duì)呼吸道有刺激而可能導(dǎo)致呼吸道過(guò)敏 對(duì)眼睛：超過(guò)暴露極限的液體或粉塵及蒸氣對(duì)眼睛有刺激，可

11、能造成流淚或不舒服 對(duì)皮膚：接觸皮膚有輕微刺激，少數(shù)人可能產(chǎn)生皮炎，極個(gè)別會(huì)產(chǎn)生皮膚過(guò)敏 攝入：口服低毒 存儲(chǔ)與使用注意事項(xiàng) 異氰酸酯和胺、醇、水等含有活潑氫的化合物極易反應(yīng)放出大量熱，因此在操作和貯存中必須嚴(yán)格避免與這些物質(zhì)接觸 異氰酸酯遇水、接觸潮氣生成不溶性的脲類化合物并放出二氧化碳，造成容器鼓漲，產(chǎn)品黏度升高，NCO含量減少，影響使用；若長(zhǎng)期接觸水分產(chǎn)品將凝固、報(bào)廢。因此在貯存過(guò)程中，必須保證操作容器、反應(yīng)設(shè)備等干燥密封，用完后要蓋緊容器。 一旦容器內(nèi)漏入水份， 切忌密封太嚴(yán)， 應(yīng)留有排氣孔，以防鼓爆炸裂 操作安全與現(xiàn)場(chǎng)急救 操作現(xiàn)場(chǎng)要有效通風(fēng),減少可能產(chǎn)生的蒸氣毒害性 操作時(shí)應(yīng)小心謹(jǐn)慎，防止其與皮膚的直接接觸及濺入眼內(nèi)，應(yīng)穿戴必要的防護(hù)用品（橡膠手套、防護(hù)鏡、工作服等）。一旦濺到皮膚上或眼內(nèi)，應(yīng)立即用清水沖洗。皮膚用肥皂水洗凈；眼睛則用水洗15分鐘，使其潔凈后，請(qǐng)醫(yī)生查驗(yàn) 少量泄露處理 如有異氰酸酯潑灑在地面，先堵截泄漏點(diǎn)，并用圍堰防止泄漏物流