1、1,2,5.1 炔烴 （CC）,通式：(CnH2n-2) 不飽和度：=2,1、結(jié)構(gòu)： C：sp 雜化,一、 炔烴的結(jié)構(gòu)、異構(gòu)和命名,思考：乙炔分子中電子云的形狀？,2、命名：同烯烴 3、異構(gòu),3,二、炔烴的物理性質(zhì),三、炔烴的化學(xué)性質(zhì),1、親電加成（順馬加成） 思考：相同條件下加成，炔烴和烯烴哪個(gè)反應(yīng)快？,4,2、親核加成,3、金屬炔化物的生成,C-Na+,C-Li+,灰白色,紅棕色,討論：從結(jié)構(gòu)上說明為什么會(huì)生成金屬炔化物？,5,C-Na+,C-Li+,注意：,RX 只能為伯鹵代烷，其他鹵代烷易發(fā)生消去。,4、氧化反應(yīng),強(qiáng)氧化劑,強(qiáng)氧化劑：O3或KMnO4,6,5、加氫和還原 完全加氫 部分

2、加氫,7,四、 炔烴的制法,1. 二鹵代烷脫HX,RCHXCH2X RCH2CHX2,8,2. 炔烴的烷基化,C-Na+,C-Li+,注意：,RX 只能為伯鹵代烷，其他鹵代烷易發(fā)生消去。,9,5.2 雙烯烴 一、共軛二烯烴的結(jié)構(gòu),二烯烴的分類（根據(jù)C=C的相對(duì)位置） 孤立二烯烴：CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2 累積二烯烴：CH2=C=CH2 其結(jié)構(gòu)為：,共軛二烯烴： CH2=CH-CH=CH2,10,2. 1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)：,特點(diǎn)：,*鍵長(zhǎng)平均化 *體系能量降低，穩(wěn)定性增加 * 4個(gè)P 電子形成大 鍵，其電子是離域的，流動(dòng)性更大，當(dāng)體系一端受到試劑進(jìn)攻時(shí)，會(huì)出現(xiàn)交替極化現(xiàn)象,11

3、,二、 共軛作用： 1、共軛體系：在不飽和化合物中，如果與C=C相鄰的原子上有p軌道，則此p軌道可與C=C形成一個(gè)包括兩個(gè)以上原子核的大鍵，這種體系叫共軛體系。 共軛體系的分類（根據(jù)與C=C共軛的p軌道的類型） （1）- 共軛 eg. CH2=CH-CH=CH2 （2）p- 共軛 eg. CH2=CH-Cl,思考：,比較CH2=CHCH2Cl 與CH3CH=CHCl的活性。,12,超共軛作用不如共軛作用強(qiáng) 烯烴穩(wěn)定性：R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CH2CH2=CH2,2. 超共軛作用 (1) - 超共軛 eg. CH3-CH=CH2,13,(2) -p 超共軛 eg. （CH3）3

4、C+ 所以，碳正離子穩(wěn)定性： (CH3)3C+ (CH3)2CH+ CH3CH2+ CH3+,3. 共軛效應(yīng)的相對(duì)強(qiáng)度 推電子：+C 吸電子：-C,14,（1）p- 共軛： 若有p電子朝著雙鍵方向移動(dòng)，則為推電子+C,.,若無電子，則為吸電子-C,15,（2） - 共軛 -C：電負(fù)性強(qiáng)的元素吸引電子，使共軛體系的電子云向該元素偏移，呈吸電子共軛效應(yīng),-C順序：同族： =O =S 同周期：=O =NR =CR2,超共軛效應(yīng)： 一般是供電子的 順序：-CH3 -CH2R -CHR2 -CR3,16,三、共軛二烯烴的性質(zhì),加鹵素和鹵化氫 1,2-加成， 1,4- 加成,17,2. 狄爾斯阿德爾反應(yīng)（

5、雙烯合成）,+,Y=吸電子基團(tuán)如：,18,反應(yīng)特點(diǎn)：,共軛二烯烴中若兩個(gè)雙鍵為s-反式構(gòu)象，則不易發(fā)生狄阿反應(yīng) 該反應(yīng)為順式加成，產(chǎn)物保持二烯烴和親二烯體原來的構(gòu)型 該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，加成產(chǎn)物在較高的溫度下加熱又可恢復(fù)原來的反應(yīng)物，可用來提純、鑒別共軛二烯烴,19,帶有給電子取代基的二烯烴和帶有吸電子基的親二烯體對(duì)反應(yīng)有利 該反應(yīng)具有很強(qiáng)的區(qū)域選擇性。當(dāng)二烯烴和親二烯體上均有取代基時(shí)，實(shí)驗(yàn)證明：當(dāng)兩個(gè)取代基處于鄰位或?qū)ξ坏漠a(chǎn)物占優(yōu)勢(shì)。 當(dāng)二烯烴上有給電子取代基而親二烯體上有不飽和基團(tuán)如羰基、羧基、酯基、氰基、硝基等與烯鍵或炔鍵共軛時(shí)，優(yōu)先生成內(nèi)型（endo)加成產(chǎn)物,20,1. 意義：某些化合

6、物無法用單一的式子精確地表示其結(jié)構(gòu)，故用共振式表示,5.3 共振式,21,注意：,共振式是指構(gòu)造式相同，電子分布不同的式子 真實(shí)分子是所有共振極限式的總和共振雜化體 真實(shí)分子的能量比每一個(gè)共振極限式的能量都要低。如共振體由幾個(gè)等同的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式組成，則真實(shí)分子的能量往往特別低，分子也就越穩(wěn)定。,22,2. 書寫共振式應(yīng)當(dāng)注意的問題： 各經(jīng)典結(jié)構(gòu)式中原子在空間的位置應(yīng)當(dāng)相同或接近相同，它們之間的差別在于電子的排布 所有的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式中，配對(duì)的或未配對(duì)的電子數(shù)目應(yīng)當(dāng)是一樣的 等同的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式貢獻(xiàn)相等 經(jīng)典結(jié)構(gòu)式中，如所有屬于周期表第一和第二周期的原子都滿足惰性氣體電子構(gòu)型，其貢獻(xiàn)較未滿足的大,23,沒有正負(fù)電荷分離的經(jīng)典結(jié)構(gòu)