1、中國科學院長春應用化學研究所2011年招收攻讀博士學位研究生入學考試試題科目名稱：高等物理化學一、選擇題(包括15小題，每小題2分，共30分)1. 下列各式不受理想氣體條件限制的是：（ ） （A）PVv = 常數(shù) （B）（p/v）= -P/V （C）Qp = Qv + vBRT （D）H = U + PV2. 組成一定的均相系統(tǒng)，無非體積功且定溫時，其吉布斯函數(shù)隨壓力的增大而：（ ） （A）增大 （B） 減小 （C）不變 （D）無法確定3. NH3分子的平動、轉(zhuǎn)動、振動自由度分別為：（ ） （A）3、3、6 （B）3、2、7 （C）3、2、6 （D）3、3、74. 與分子運動空間有關的分子運動

2、的配分函數(shù)是：（ ） （A）振動配分函數(shù) （B）轉(zhuǎn)動配分函數(shù) （C）平動配分函數(shù) （D）前三個配分函數(shù)均與分子運動空間無關5. 將非揮發(fā)性溶質(zhì)溶于溶劑中形成稀溶液時，將引起：（ ） （A）沸點升高 （B）熔點升高 （C）蒸氣壓升高 （D）都不對6. 某平行反應含有主、副兩個反應，主反應的產(chǎn)物為Y，活化能為E1，副反應產(chǎn)物為Z，活化能為E2，且E1E2，則升高溫度：（ ） （A）對生成Y有利 （B）對生成Z有利 （C）無影響 （D）無法確定7. 通常情況下，對于二組分物系能平衡共存的最多相為：（ ） （A）1 （B）2 （C）3 （D）48. 在下面過程中，系統(tǒng)內(nèi)能變化不為零的是：（ ）（A）不

3、可逆循環(huán)過程 （B）可逆循環(huán)過程（C）純液體的真空蒸發(fā)過程 （D）理想氣體的自由膨脹過程9. 在光化學反應中，光的主要作用是：（ ） （A）催化作用 （B）增加體系的自由能 （C）活化反應物分子 （D）增加傳遞能力的速度10. 當發(fā)生極化現(xiàn)象時，兩電極的電極電動勢發(fā)生如下變化：（ ）（A）E(陽)變大，E(陰)變小 （B）兩者都變大（C）E(陽)變小，E(陰)變大 （D）兩者都變小11. 二元恒沸混合物的組成：（ ） （A）固定 （B）隨溫度而變 （C）隨壓力而變 （D）無法判斷12. 化學吸附對催化作用的影響，下列表述錯誤的是：（ ）（A）吸附速率越高，對反應越有利 （B）吸附穩(wěn)定性越高，對

4、反應越有利 （C）吸附太強則會形成毒物使活性中心不能在生 （D）具有較快的吸附速率、適中的吸附強度的催化劑有利用催化反應13. 氣體在固體表面發(fā)生等溫吸附時：（ ）（A）S0 （B）S”、“”或 “=”）2. 在溫度T時，理想稀溶液中的溶劑化學式可表示為mA= 。3. 1 kg水中分別溶解等物質(zhì)量的NaCl、CaCl2、KCl和CO(NH2)2，其凝固點下降最低的是 。4. 使用可充電的化學電池時，電池對外輸出的電壓 電池的電動勢；而對電池充電時，外加電壓要 其電動勢。5. 鞍點是反應的最低能量途徑上的最高點，但它不是勢能面上的 ，也不是勢能面上的 。6. 不可逆過程熱力學的基本假定包括局部平

5、衡假定和不完全平衡假定，根據(jù)第一個基本假定，研究對象可區(qū)分為 系統(tǒng)和 系統(tǒng)。三、詞語解釋(包括5小題，每小題2分，共10分)1. 孤立系統(tǒng)2. 偏摩爾量3. 離子遷移數(shù)4. 聚沉值5. 內(nèi)擴散與外擴散四、簡答題(包括5小題，每小題3分，共15分)1. 多相催化的所包含的基元步驟。2. 積分吸附熱。3. 氧化還原反應在電池中進行和在普通反應器中進行有何不同？4. 膠體是熱力學的不穩(wěn)定體系但它能在相當長的時間內(nèi)穩(wěn)定存在,試解釋原因。5. 請簡述2010年諾貝爾化學,獲獎者及貢獻。五、綜合題(包括4小題，共35分)1. (8分) 醋酸酐的分解反應是一級反應，該反應的活化能E=144348Jmol-1

6、。已知在284，這個反應的k=?，F(xiàn)要控制此反應在10分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)化率達到90%，試問反應溫度要控制在多少度？ 2.（10分）在77.2K時，用微球型硅酸鋁催化劑吸附N2氣，在不同的平衡壓力下測得每千克催化劑吸附的N2氣在標準狀態(tài)下的體積數(shù)據(jù)如下：p/kPa8.69913.63922.11229.92438.910Va/dm3kg-1115.58126.3150.69166.38184.42已知77.2K時N2的飽和蒸氣壓為99.125 kPa，每個N2分子的截面積am為16.210-20 m2，使用BET公式計算該催化劑的比表面積。3. （7分）25時，電池Zn(s) | ZnCl2 (b0.555molkg-1) | AgCl(s) | Ag(s) 的電動勢E1.015V， ( E/T)p = 4.0210-4 VK1。已知Eq(Zn2+/Zn)-0.7630V, Eq(AgCl/Ag,Cl-)=0.2220V。(1) 寫出電池反應。(2