1、主講：谷雪賢 中山火炬職業(yè)技術(shù)學(xué)院,精細(xì)化學(xué)品（不含日化）合成原理及生產(chǎn)技術(shù),引入:,請(qǐng)大家談?wù)勎覀兊膶?zhuān)業(yè)及我們身邊的精細(xì)化工產(chǎn)品？發(fā)展精細(xì)化工工業(yè)的必須性？,衣：纖維助劑、染料。 食：食品添加劑、化肥、農(nóng)藥。 ?。貉b飾材料助劑、涂料、顏料、油漆、塑料。 行：橡膠助劑、油料添加劑、防凍劑。 健：藥品、保健品、除臭劑。 美：化妝品、洗滌劑、美容美發(fā)品、玻璃擦凈劑、空氣清新劑。 。,精細(xì)化工對(duì)國(guó)防建設(shè)和空間技術(shù)的發(fā)展起著特別重要的作用。(飛船、飛機(jī)、衛(wèi)星) 開(kāi)發(fā)精細(xì)化工產(chǎn)品，可以降低能源消耗和節(jié)省資源。 精細(xì)化工不僅提供了質(zhì)優(yōu)的半導(dǎo)體材料、磁性材料等，而且還提供了大量用于集成電路加工的超純化學(xué)試劑

2、和超純電子氣體,緒論,討論 關(guān)于課程 學(xué)習(xí)目標(biāo) 緒論 精細(xì)化工工藝基礎(chǔ),討論：,20 世紀(jì) 70 年代爆發(fā)了二次世界范圍石油危機(jī)，不僅日本，世界各貧油國(guó)均面臨石油緊缺、油價(jià)暴漲、成本猛增，危機(jī)沖擊各工業(yè)部門(mén)，許多企業(yè)只能停產(chǎn)甚至倒閉。 世界經(jīng)濟(jì)出現(xiàn)了大蕭條。 日本是島國(guó)且資源匱乏，日本經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展??？,談?wù)勀愕目捶ǎ?重視石油的深加工 發(fā)展精細(xì)化工,著名品牌: DHC KOSE 資生堂 花王 嘉娜寶 美伊娜多 詩(shī)芬 碧柔多芬 樂(lè)而雅 立邦油漆 橫濱輪胎第一生命（制藥武田藥品 田胃藥森永化工）,關(guān)于課程-課程性質(zhì),課程性質(zhì)：必修課。 學(xué)分：5.5學(xué)分 學(xué)時(shí)：48學(xué)時(shí)（理論）+24學(xué)時(shí)（實(shí)驗(yàn)),關(guān)

3、于課程-學(xué)習(xí)目標(biāo),能力目標(biāo)： 針對(duì)某一精細(xì)化工產(chǎn)品能選擇合適的合成工藝； 能對(duì)精細(xì)化工工藝條件進(jìn)行優(yōu)化：影響因素的分析、實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)、考察指標(biāo)； 能設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單的精細(xì)化學(xué)品的配方（復(fù)配工藝、配料選擇） 能選擇正確的分離方法能根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)確定精細(xì)化學(xué)品的檢測(cè)指標(biāo)并會(huì)檢測(cè) 知識(shí)目標(biāo)： 熟悉各類(lèi)精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)工藝路線、反應(yīng)條件、性能和基本用途； 掌握反應(yīng)條件的優(yōu)化方法； 掌握復(fù)配技術(shù)的基本原理。 掌握常用的分離技術(shù),課程情境設(shè)計(jì),公司A為生產(chǎn)各類(lèi)精細(xì)化工產(chǎn)品的企業(yè)，可以針對(duì)客戶的需求，設(shè)計(jì)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、確定合成工藝路線并最終生產(chǎn)出客戶所要求的產(chǎn)品。 一個(gè)產(chǎn)品的完成涉及到公司的各個(gè)部門(mén)：開(kāi)發(fā)部（確定配方、工藝等

4、、進(jìn)行初步試驗(yàn)）、采購(gòu)、生產(chǎn)車(chē)間、檢驗(yàn)部門(mén)等。 組成公司的研發(fā)小組：5個(gè)人一個(gè)項(xiàng)目小組（項(xiàng)目經(jīng)理1人，技術(shù)員4名）,典型工作任務(wù),1）根據(jù)客戶要求或公司生產(chǎn)要求協(xié)助設(shè)計(jì)各類(lèi)粘合劑等精細(xì)化學(xué)品的配方設(shè)計(jì)； 2）按照配方進(jìn)行產(chǎn)品配制的小試、中試； 3）根據(jù)配方要求選擇生產(chǎn)設(shè)備并能熟練操作； 4）產(chǎn)品的性能檢測(cè)。,本課程的主要內(nèi)容：,精細(xì)化學(xué)品的分類(lèi) 各類(lèi)精細(xì)化學(xué)品的基本性能、用途 精細(xì)化學(xué)品的合成路線、工藝設(shè)計(jì) 精細(xì)化學(xué)品和工工藝的優(yōu)化及分離技術(shù) 精細(xì)化學(xué)品的復(fù)配技術(shù),1.1 精細(xì)化學(xué)品的定義及分類(lèi),相對(duì)于基本化工產(chǎn)品而言 我國(guó)：增進(jìn)或賦予產(chǎn)品以特定功能，或自身就具有特定功能的小批量、深加工、附加

5、值和利潤(rùn)高的化學(xué)品,分類(lèi)-歐美分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)：,任務(wù)：區(qū)分精細(xì)化學(xué)品和普通化學(xué)品：洗滌劑、香水、甲苯化工原料、色譜純甲苯 乙烯（例 P2）,分類(lèi)-我國(guó)分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn),中國(guó):1986年3月6日 11大類(lèi) 農(nóng)藥、染料、涂料（油漆、油墨）、顏料、試劑和高純物、信息用化學(xué)品（感光材料、磁性材料、）、食品和飼料添加劑、粘合劑、催化劑和各種助劑（p2-3）、化學(xué)藥品（原料藥）和日用化學(xué)品、功能高分子材料（功能膜、偏光材料）。,分類(lèi)-從加工角度來(lái)看:,精細(xì)化學(xué)品就是對(duì)基本化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的初級(jí)或次級(jí)化學(xué)品進(jìn)行深入加工而取得的具有特定功能、特定用途、小批量的系列產(chǎn)品,簡(jiǎn)單加工 石油、煤、天然氣、礦物、農(nóng)副產(chǎn)品 通用化工產(chǎn)品（

6、特點(diǎn)？）,通用化工產(chǎn)品 復(fù)雜的生產(chǎn)工藝 精細(xì)化學(xué)品（特點(diǎn)？）,1.2精細(xì)化學(xué)品的特性,1.生產(chǎn)特性 小批量、多品種、復(fù)配型居多； 技術(shù)密集度高；采用間歇式多功能生產(chǎn)裝置 2.經(jīng)濟(jì)特性 投資效率高、附加價(jià)值高、利潤(rùn)率高 3.商業(yè)特性 獨(dú)家經(jīng)營(yíng)，技術(shù)保密；重視市場(chǎng)調(diào)研，適應(yīng)市場(chǎng)需求；配有應(yīng)用技術(shù)和技術(shù)服務(wù),投資效率（）（附加價(jià)值固定資產(chǎn)）X100% 附加價(jià)值是指在產(chǎn)品的產(chǎn)值中扣去原材料、稅金、設(shè)備和廠房的折舊費(fèi)后，剩余部分的價(jià)值。它包括利潤(rùn)、工人勞動(dòng)、動(dòng)力消耗以及技術(shù)開(kāi)發(fā)等費(fèi)用。 國(guó)外有一個(gè)統(tǒng)計(jì)，每投入價(jià)值 100 美元的石油化工原料，產(chǎn)出初級(jí)化學(xué)品價(jià)值為 200 美元，再產(chǎn)出有機(jī)中間體 480

7、美元和最終成品 80 美元；如果進(jìn)一步加工為塑料、合成橡膠和纖維以及清洗劑和化妝品，則可產(chǎn)生價(jià)值 800 美元的中間產(chǎn)品和價(jià)值 540 美元的最終產(chǎn)品；如再深一步加工成用戶直接使用的家庭耐用品、紡織品、鞋、汽車(chē)材料、書(shū)刊印刷物等，則總產(chǎn)值可達(dá) 10600 美元，也即比原來(lái)的 100 美元投人增值為 106 倍。 *,投資效益高、利潤(rùn)率高、附加值高,1.3精細(xì)化工在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的作用,化工產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)指標(biāo)： 精細(xì)化率（精細(xì)化工在整個(gè)化學(xué)工業(yè)中所占的比重） =（精細(xì)化工產(chǎn)值/化工產(chǎn)品總值）100% 資料： 日本和美國(guó)： 精細(xì)化工的年平均增長(zhǎng)速度大大超過(guò)化學(xué)工業(yè)的平均增長(zhǎng)速度，其精細(xì)化率達(dá)到50以上。 中

8、國(guó)： 85期間 2833% 95期間 45%,談?wù)劸?xì)化工在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的作用。,1.4精細(xì)化工產(chǎn)品的發(fā)展趨勢(shì),1.買(mǎi)資源向自開(kāi)發(fā)技術(shù)的轉(zhuǎn)化：原礦的 浮選與礦產(chǎn)品的深加工，太空資源的 開(kāi)發(fā)、海洋開(kāi)發(fā)等。 2.高新技術(shù)的開(kāi)發(fā)應(yīng)用：納米材料、鉆 石涂料、玻璃纖維（蘇格蘭橋）、高 檔陶瓷、染料等。 3.特種食品：ATP、太空食品、保健食品等。 4 新藥的合成：抗癌、抗愛(ài)滋、SARS、。 5 綠色材料與試劑：無(wú)甲醛黏合劑、無(wú)輻射裝潢材料、太陽(yáng)能發(fā)光涂料、CFC（氟氯烴）替代技術(shù)（保護(hù)臭氧層）等。 6 綠色能源：氫能、生物質(zhì)能（沼氣、生物質(zhì)發(fā)電）、太陽(yáng)能。 7 仿生材料：納米材料與荷葉、人工固氮和固碳、人

9、造器官、仿生催化劑（酶）、ATP能量片與光和磷酸化、香蕉皮與潤(rùn)滑劑（石墨、二硫化鉬）等，先仿后創(chuàng)。 8 模擬光合作用：C1化學(xué)（CO、CO2、 CH4 汽油）、固碳，ATP合成等。 9 現(xiàn)代生化技術(shù)：DNA重組技術(shù)、干擾素（性激素殺蟲(chóng)技術(shù)）、生物反應(yīng)器（多肽合成）、細(xì)胞融合、膜催化反應(yīng)等。,談?wù)劸?xì)化工產(chǎn)品的發(fā)展趨勢(shì)？,10新分離技術(shù)：臨界萃取、天然產(chǎn)物的超臨界萃?。ㄉ亍⑾阌?、中草藥有效成分）、無(wú)機(jī)膜分離（超純水、超純氣）等。 11增效復(fù)配技術(shù)：表面活性技術(shù)、微膠囊化技術(shù)、薄膜化技術(shù)、高效洗滌技術(shù)等。 12超細(xì)粉體與納米化：高檔陶瓷、染料、油漆，橡膠、塑料填充劑， 13計(jì)算機(jī)分子設(shè)計(jì)，定向嫁

10、接：有機(jī)全合成、不對(duì)稱(chēng)合成、功能高分子。,人無(wú)我有，人有我優(yōu)，人優(yōu)我新,資源有限，創(chuàng)意無(wú)限,討論：開(kāi)發(fā)一個(gè)新產(chǎn)品的程序，主要包括哪些研究?jī)?nèi)容和步驟？,研究?jī)?nèi)容： 原料 路線 工藝流程 操作方式（間歇、半間歇、連續(xù)和聯(lián)合操作） 放大,一個(gè)精細(xì)化學(xué)品的研究開(kāi)發(fā)，要經(jīng)市場(chǎng)調(diào)查、方案的提出、實(shí)驗(yàn)室研究（小試）、應(yīng)用研究、中試、生產(chǎn)、市場(chǎng)開(kāi)發(fā)、甚至技術(shù)服務(wù)等各方面全面考慮和實(shí)施。,步驟,基礎(chǔ)理論研究與實(shí)驗(yàn),新 方 案 的 提 出,情報(bào)收集分析研究,實(shí) 驗(yàn) 室 研 究,小試,初步評(píng)價(jià),中 試,設(shè) 計(jì) 與 施 工,建立模型,概念設(shè)計(jì),工 業(yè) 化 生 產(chǎn),經(jīng)濟(jì)技術(shù)評(píng)價(jià),模型修改,小試崗位,小試是對(duì)精細(xì)化工生產(chǎn)

11、的小型模擬試驗(yàn)，這是進(jìn)行精細(xì)化工產(chǎn)品開(kāi)發(fā)不可缺少的基本步驟。小試一般在實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行，采用小量的原材料和小型的儀器設(shè)備，通過(guò)研究提示出工業(yè)化生產(chǎn)的基本原理和規(guī)律，并加快研究的速度，降低研究的費(fèi)用。,小試的主要任務(wù)：,（1）對(duì)設(shè)計(jì)方案進(jìn)行可行性研究，對(duì)原材料可配方進(jìn)行篩選；確定工藝流程和操作條件；考察影響產(chǎn)品制備的因素；得出產(chǎn)品精細(xì)純化的方案；完成物料衡算及熱量衡算；并盡可能認(rèn)識(shí)產(chǎn)品制備的機(jī)理。 （2）建立產(chǎn)品的質(zhì)量檢測(cè)方法及工藝過(guò)程監(jiān)測(cè)方法，并測(cè)定和收集研究過(guò)程中的各種物理化學(xué)數(shù)據(jù)。 （3）在完成小型實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，寫(xiě)出產(chǎn)品開(kāi)發(fā)的可行性研究報(bào)告。,小試研究的具體內(nèi)容,原料的篩選：原料是生產(chǎn)的物質(zhì)基

12、礎(chǔ)，應(yīng)充分考慮原料的價(jià)格、利用率、來(lái)源供應(yīng)、穩(wěn)定性、毒性和安全性等因素。對(duì)于選用的原料路線，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)篩選，并計(jì)算各種原輔材料的單耗、成本和總成本，比較技術(shù)經(jīng)濟(jì)可靠性和合理性，否則，實(shí)驗(yàn)室的小試研究成果就很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)轉(zhuǎn)化。 確定工藝流程和操作條件：當(dāng)原料路線和生產(chǎn)方法確定之后，就需要進(jìn)一步研究產(chǎn)品制備的工藝流程。工藝流程的可行性、可靠性和先進(jìn)性，是確保產(chǎn)品優(yōu)質(zhì)、高產(chǎn)、低耗的關(guān)鍵。在確定了工藝路線以后，還需對(duì)影響過(guò)程的因素進(jìn)行比較實(shí)驗(yàn)，如溫度、壓力、時(shí)間、催化劑和某些工藝單元操作條件，都應(yīng)該逐一考察。通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的分析和總結(jié)，得出最佳的工藝條件范圍和產(chǎn)品指標(biāo)。 毒性實(shí)驗(yàn) ：許多精細(xì)化工產(chǎn)品由于使

13、用的需要，常常應(yīng)該作毒性實(shí)驗(yàn)。LD50表示產(chǎn)品的急性毒性，即進(jìn)行動(dòng)物實(shí)驗(yàn)，一次口服、注射或皮膚用藥后，到50%動(dòng)物死亡的半數(shù)用藥致死量，其單位為mg/kg。LD50的值越小，藥劑量的毒性越大。對(duì)于食品、飲料添加劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥及與為類(lèi)健康密切相關(guān)行業(yè)使用的精細(xì)化工產(chǎn)品，還應(yīng)該增加亞急性和慢性毒性實(shí)驗(yàn)。 質(zhì)量分析：無(wú)論是小試、中試還是全面的工業(yè)實(shí)驗(yàn)，都需要對(duì)原料、中間控制過(guò)程洋洋大觀及三廢處理利用進(jìn)行準(zhǔn)確的分析檢測(cè)，才能得出有價(jià)值的結(jié)果。分析檢測(cè)的方法，一般應(yīng)根據(jù)需要按照現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)選定，如果沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)可以借用，還應(yīng)該進(jìn)行分析方法的研,精細(xì)化工中涉及的特殊技術(shù),模塊式多功能集成生產(chǎn)技術(shù) 反應(yīng)技術(shù) 分離

14、技術(shù) 極限技術(shù) GMP技術(shù),例：,H2SO4,影響該反應(yīng)反應(yīng)速率、轉(zhuǎn)化率的影響因素有哪些？如何確定最佳的工藝條件？,（1）反應(yīng)溫度 （2）反應(yīng)物摩爾比 （3）反應(yīng)時(shí)間 （4）催化劑用量（種類(lèi)）,問(wèn)題：,尼伯金甲酯的合成實(shí)驗(yàn)在確定了影響因素以后，如何對(duì)這些影響因素進(jìn)行考察，以確定最佳的工藝條件？,（1）反應(yīng)溫度 （2）反應(yīng)物摩爾比 （3）反應(yīng)時(shí)間 （4）催化劑用量（種類(lèi)）,同樣在生產(chǎn)同規(guī)格的產(chǎn)品，為什么有些廠商的良品率就是比較高。 同樣是在生產(chǎn)同類(lèi)型的產(chǎn)品，為什么有些人的產(chǎn)品性能以及壽命就是比較好，而成本又比較低呢？,精細(xì)化工工藝條件的優(yōu)化 正交試驗(yàn)法,正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)助手軟件,什么叫交試驗(yàn)設(shè)計(jì)?為

15、什么要進(jìn)行實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)?,在精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)實(shí)際和科學(xué)研究過(guò)程中，經(jīng)常會(huì)遇通過(guò)試驗(yàn)來(lái)尋找所研究對(duì)象的變化規(guī)律，并通過(guò)對(duì)規(guī)律的研究達(dá)到各種使用的目的，如提高產(chǎn)量、降低消耗、提高產(chǎn)品性能或質(zhì)量等，特別是新產(chǎn)品試驗(yàn)，未知的東西很多，要通過(guò)大量的試驗(yàn)來(lái)摸索工藝條件或配方。進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，只有科學(xué)地實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，才能用較少的試驗(yàn)次數(shù)，在較短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到預(yù)期的實(shí)驗(yàn)?zāi)康?；反之，不合理的試?yàn)設(shè)計(jì)，往往會(huì)浪費(fèi)大量的人力、物力和財(cái)力。假如有4個(gè)因子影響試驗(yàn)指標(biāo)，每個(gè)因子各取3種位級(jí)，采用全面試驗(yàn)法，各個(gè)位級(jí)組合只做一次試驗(yàn)也需要34=81次（若采用重復(fù)試驗(yàn)則至少812=162次）?？煞窈侠淼剡M(jìn)行試驗(yàn)設(shè)計(jì)，使得僅做少量試驗(yàn)而同

16、樣達(dá)到目的？,b正交設(shè)計(jì)的要點(diǎn),因素影響試驗(yàn)結(jié)果的每種原因或要素,稱(chēng)為因素。凡是對(duì)試驗(yàn)結(jié)果可能有較大影響的因素1個(gè)也不要漏掉;一般來(lái)說(shuō),正交表是安排多因素試驗(yàn)的得力工具,不怕因素多;有時(shí)增加1、2個(gè)因素,并不增加試驗(yàn)次數(shù)。故一般傾向于多考察些因素,除了事先能肯定作用很小的因素和交互作用不安排外,凡是可能起作用或情炕明或意見(jiàn)有分歧的因素都值得考察。另外,必要時(shí)將區(qū)組因素加以考慮,可以提高試驗(yàn)的精度。水平 對(duì)質(zhì)量因素,應(yīng)選入的水平通常是早就定下來(lái)的,如要比較的品種有3種,該因素(即品種)的水平數(shù)只能取3;對(duì)數(shù)量因素,選取水平數(shù)的靈活性就大了,如溫度、反應(yīng)時(shí)間等,通常取2或3水平,只是在有特殊要求的

17、場(chǎng)合,才考慮取4以上的水平。指標(biāo) 每當(dāng)進(jìn)行一次試驗(yàn)時(shí)，首先要明確試驗(yàn)的目的或目標(biāo)是什么？用什么指標(biāo)來(lái)衡量試驗(yàn)的效果？如精細(xì)化學(xué)品的產(chǎn)率以百分比表示，產(chǎn)品質(zhì)量可以從顏色、密度、折射率、純度等項(xiàng)指標(biāo)來(lái)考核。像這種用來(lái)衡量試驗(yàn)效果的一個(gè)特征量就稱(chēng)為指標(biāo)。 指標(biāo)分為兩大類(lèi)：定量指標(biāo)和定性指標(biāo)， 按考核指標(biāo)的個(gè)數(shù)，試驗(yàn)可分為單指標(biāo)試驗(yàn)和多指標(biāo)試驗(yàn)。例如，對(duì)洗衣粉的配方進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，它的試驗(yàn)?zāi)繕?biāo)就有兩項(xiàng)指標(biāo)，一是洗滌效果，二是生產(chǎn)成本。這樣，最終的試驗(yàn)結(jié)果就應(yīng)當(dāng)由這兩項(xiàng)指標(biāo)的綜合評(píng)價(jià)結(jié)果來(lái)決定。,c.正交試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)的基本思想,考慮進(jìn)行一個(gè)三因素、每個(gè)因素有三個(gè)水平的試驗(yàn)。如果作全面試驗(yàn)，需作=27次。,如果進(jìn)

18、行正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)，利用正交表安排試驗(yàn)，對(duì)于三因素三水平的試驗(yàn)來(lái)說(shuō)，需要作9次試驗(yàn)，用“”表示，標(biāo)在圖中。,正交表是正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)的工具。 Ln(qm) L：正交表；n：實(shí)驗(yàn)總數(shù)；q：因素的水平數(shù)；m：表的列數(shù)。 最簡(jiǎn)單的正交表是L9(34) ，此外還有L16(45) L25(56) ，等。 L表示一張表，它的數(shù)字，有三層不同的含義，以L9(34)為例加以說(shuō)明。,因素的水平數(shù),實(shí)際試驗(yàn)次數(shù),L8(27),表的列數(shù)（因素?cái)?shù)）,c.正交設(shè)計(jì)應(yīng)用,例 某化工廠生產(chǎn)一種試劑，產(chǎn)率較低，希望通過(guò)試驗(yàn)探索好的生產(chǎn)工藝以提高產(chǎn)率。考察的因子與水平如下表:,正交表與直觀分析法,試驗(yàn)計(jì)劃表,在A因子水平相同的三組試驗(yàn)中,極差它表示反應(yīng)溫度40攝氏度與50攝氏度相比,試劑的產(chǎn)率平均提高15.6%. 用同樣的方法可以比較B因子和C因子各水平的好與差.,結(jié)論,反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)率影響最大,其次是反應(yīng)時(shí)間,再其次是攪拌速度.,反應(yīng)溫度是40度好,反應(yīng)時(shí)間是1.5小時(shí)好,攪拌速度是快速好.,最好的生產(chǎn)工藝是A2B2C1: 即 反應(yīng)溫度 40攝氏度; 反應(yīng)時(shí)間 1.5小時(shí); 攪拌速度 快速.,歸納總結(jié)：,1、本課程的主要研究?jī)?nèi)容 2、精細(xì)化學(xué)品的定義、分類(lèi)、特征 3、精細(xì)化工開(kāi)發(fā)過(guò)程,作業(yè)：,預(yù)習(xí),參考文獻(xiàn)：,宋啟煌主編，精細(xì)化工工藝學(xué)，（為主） 化學(xué)工業(yè)出版社，2004年； 1，張鑄勇