第 22 屆全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）模擬試題 題 號 1 2 3 4 5 6 7 8 總分 滿 分 6 7 18 8 20 11 15 15 100 得 分 競賽時(shí)間 3 小時(shí)。遲到超過半小時(shí)者不能進(jìn)考場。開始考試后 1 小時(shí)內(nèi)不得離場。時(shí)間到，把試卷 (背面朝上 )放在桌面上，立即起立撤離考場。 試卷裝訂成冊，不得拆散。所有解答必須寫在指定的方框內(nèi)，不得用鉛筆填寫。草稿紙?jiān)谧詈笠豁?。不得持有任何其他紙張?姓名、報(bào)名號和所屬學(xué)校必須寫在首頁左側(cè)指定位置，寫在其他地方者按廢 卷論處。 允許使用非編程計(jì)算器以及直尺等文具。 第一題（ 6 分） 將鋁和碳放在電爐中加熱可得到一中淡黃色的固體 X，熔點(diǎn) 2470K，在真空中在 2070K。遇冷水緩慢地反應(yīng)，與熱水或稀酸反應(yīng)較快。 X 與 2溶液反應(yīng)得到 Y。 請寫出上面過程的三個(gè)反應(yīng)方程式。 第二題（ 7 分） 以看作給電子分子，能與能提供電子對的分子化合。 1、 請寫出 26物是 2 1. 008Z r o T c R u d d n e I H f s t g T l i tA c - L e B C N O g i P a i V n o u a s 941 9. 01222. 99 24. 3139. 10 40. 0885. 47 87. 62132 . 9 137 . 3 223 226 44. 96 47. 88 50. 94 52. 00 54. 94 55. 85 58. 93 63. 5558. 69 65. 3910. 8126. 9869. 7212. 0128. 0972. 61114 . 8204 . 4118 . 7207 . 2112 . 4200 . 6107 . 9197 . 0106 . 4195 . 1102 . 9192 . 2101 . 1190 . 298. 91186 . 295. 94183 . 992. 91180 . 991. 22178 . 588. 9114. 01 16. 00 19. 0030. 9774. 92121 . 8209 . 032. 0778. 96127 . 6 210 210 126 . 979. 9035. 454. 00320. 1839. 9583. 80131 . 3 222 b h 上述產(chǎn)物還能夠形成類似碳酸根的離子，請寫出該種離子的化學(xué)式。 3、 在四氫呋喃（ ，當(dāng)有四氫硼酸鈉存在時(shí)， 乙硼烷按 2： 1 發(fā)生化合反應(yīng)，可以得到一種環(huán)狀分子，分子中同種原子都只有一種化學(xué)環(huán)境，利用這種作用可以制得一系列硼碳化合物，請畫出該種分子的結(jié)構(gòu)。 第三題（ 18 分） 天然產(chǎn)物的合成研究一直是有機(jī)化學(xué)學(xué)科中最令人矚目的領(lǐng)域。 20世紀(jì) 70 年代后 合成分析的合成設(shè)計(jì)思想以及由此指導(dǎo)下的一批復(fù)雜天然產(chǎn)物分子的合成更顯示了天然產(chǎn)物合成進(jìn)入了一個(gè)全新的發(fā)展時(shí)期，天然產(chǎn)物的合成在那個(gè)年代也曾作為最終確證分子結(jié)構(gòu)的權(quán)威手段 。下面是 全合成 3， 9面的工作。 其中 A、 B 分子中各有 3 個(gè)六元環(huán)。 1、 請為兩種起始物命名。 2、 請?jiān)诤线m的方框中填入合適的結(jié)構(gòu)。 第四題（ 8 分） 在室溫將氟和氟化氫的混合物通過石墨，很容易生成一種 的許多性質(zhì)與()在組成、顏色、電導(dǎo)和結(jié)構(gòu)上有明顯不同， 空氣中穩(wěn)定，不與稀酸和堿作用，甚至加熱時(shí)也不作用，它的導(dǎo)電性比石墨差，但仍為較好的導(dǎo)體，電阻率為24，該種 碳原子保持石墨層排列， F 原子分布在石墨平面的上下。 1、 請通過左圖確定分子中 n 的值 2、 該分子中，石墨層間距為 534墨層中碳原子之間 的距離為 143求算該分子的密度。 3、 分子式為 g 推測石墨分子層間距離與 n 的關(guān)系 第五題（ 20分） 天然產(chǎn)物（） . 2947的發(fā)酵液中分離到的抗真菌活性物質(zhì)，被 98，不久后其結(jié)構(gòu)被 現(xiàn)已發(fā)展了其全合成技術(shù)，下面是一條經(jīng)過 吡咯烷酮合成子的合成路線。 1、 請為 （） R/S）。 2、請?jiān)诤铣陕肪€上添上合適的結(jié)構(gòu)。 3、如果最后需要得到 1） 初至少需要多少摩爾的起始原料？ 第六題（ 11分） 某分析小組在取得了某液態(tài)有機(jī)物試樣后進(jìn)行了如下分析工作： 吸取 硫代硫酸鈉溶液滴定至紅褐色恰好完全退去，用去標(biāo)準(zhǔn)液 將上述標(biāo)定過的碘溶液中通 入二氧化硫至飽和作為標(biāo)準(zhǔn)試劑。 取有機(jī)試樣 入錐形瓶中，并加入適量的吡啶。 用上述標(biāo)定過的碘溶液標(biāo)準(zhǔn)試劑滴定，至溶液恰好出現(xiàn)紅褐色為重點(diǎn)， 1、 請寫出滴定過程的化學(xué)反應(yīng)方程式。 2、請回答碘溶液應(yīng)用什么溶劑配置，滴定過程中對玻璃儀器有什么要求。 3、請回答加入吡啶是什么作用。 4、請說明試驗(yàn)的目的是為了測定什么物質(zhì)，它的含量是多少。 第 七 題（ 15 分） 二性霉素 B （ ） 為多烯類抗真菌抗生素，通過影響細(xì)胞膜通透性發(fā) 揮抑制真菌生長的作用。臨床上用于治療嚴(yán)重的深部真菌引起的內(nèi)臟或全身感染。 合物分子中大多有如下的結(jié)構(gòu)片段。 在實(shí)驗(yàn)室中可以以下面這類聯(lián)萘配合物催化劑通過催化高度立體選擇性羥醛縮和反應(yīng)合成這種結(jié)構(gòu)片段。 1、請說明 體分子是否有手性。 2、請?jiān)谙旅娴穆肪€中填上合適的結(jié)構(gòu)。 第八題（ 15分） 稱取白楊素 2.0 g 置于 25 底燒瓶中 , 加入 10 80 水浴下攪拌 12 h, 冷卻至室溫后 ,傾入 60 溶液中 , 析出黃色沉淀 , 靜置過夜 , 過濾 , 用飽和 溶液將沉淀洗至中性 , 給濾出的沉淀加水 200 溶解 . 稱取 3.0 g 體加入其中 , 出現(xiàn)混濁 , 加熱溶解 , 靜置過夜 , 析出黃色沉淀 , 過濾 . 將濾出的黃色沉淀用 50 溶解 , 加入飽和 液 8 生成不溶于沸水的沉淀 . 將其趁熱過濾后 , 在含水 10% 的 液中重結(jié)晶得亮黃色片狀分子式為 晶體 1.5 g, 產(chǎn)率為 白楊素的結(jié)構(gòu)簡式為： O 請?jiān)囍嫵鲈擖S色晶體的結(jié)構(gòu)。 2、 該配合物的晶體內(nèi)存在氫鍵作用，請分析該晶體中的氫鍵作用 3、 該分子通過氫鍵作用形成二維的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，請?jiān)谙旅娴亩S網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中劃出一個(gè)結(jié)構(gòu)單位（基元） 4、從該化合物的熱重曲線上可以觀察到兩個(gè)失重臺階 ， 說明其熱分解過程分兩個(gè)階段進(jìn)行 。 從200 311為第一失重臺階 ， 其失重率為 與理論值 本吻合， 從 311 600 為第二個(gè)失重臺階 ， 在此失重過 程中 曲線于 還出現(xiàn)一較強(qiáng)的放熱峰 ， 可以判定其為標(biāo)題化合物配體骨架分解的溫度 ， 表明標(biāo)題化合物具有較好的熱穩(wěn)性 。 請判斷第一個(gè)失重臺階對應(yīng)什么過程。 第 22 屆全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）模擬試題 及答案和評分標(biāo)準(zhǔn) 題 號 1 2 3 4 5 6 7 8 總分 滿 分 6 7 18 8 20 11 15 15 100 得 分 競賽時(shí)間 3 小時(shí)。遲到超過半小時(shí)者不能進(jìn)考場。開始考試后 1 小時(shí)內(nèi)不得離場。時(shí)間到，把試卷 (背 面朝上 )放在桌面上，立即起立撤離考場。 試卷裝訂成冊，不得拆散。所有解答必須寫在指定的方框內(nèi)，不得用鉛筆填寫。草稿紙?jiān)谧詈笠豁摗２坏贸钟腥魏纹渌垙垺?姓名、報(bào)名號和所屬學(xué)校必須寫在首頁左側(cè)指定位置，寫在其他地方者按廢卷論處。 允許使用非編程計(jì)算器以及直尺等文具。 第一題（ 6 分） 將鋁和碳放在電爐中加熱可得到一中淡黃色的固體 X，熔點(diǎn) 2470K，在真空中在 2070K。遇冷水緩慢地反應(yīng)，與熱水或稀酸反應(yīng)較快。 X 與 2溶液反應(yīng)得到 Y。 請寫出上面過程的三個(gè)反應(yīng)方程式。 1. 008Z r o T c R u d d n e I H f s t g T l i tA c - L e B C N O g i P a i V n o u a s 941 9. 01222. 99 24. 3139. 10 40. 0885. 47 87. 62132 . 9 137 . 3 223 226 44. 96 47. 88 50. 94 52. 00 54. 94 55. 85 58. 93 63. 5558. 69 65. 3910. 8126. 9869. 7212. 0128. 0972. 61114 . 8204 . 4118 . 7207 . 2112 . 4200 . 6107 . 9197 . 0106 . 4195 . 1102 . 9192 . 2101 . 1190 . 298. 91186 . 295. 94183 . 992. 91180 . 991. 22178 . 588. 9114. 01 16. 00 19. 0030. 9774. 92121 . 8209 . 032. 0778. 96127 . 6 210 210 126 . 979. 9035. 454. 00320. 1839. 9583. 80131 . 3 222 b h 4 3 2 3 412 4 ( ) 3O H 4 3 2 32 32 3 18 3 ( ) 8 （每個(gè) 2 分） 第題（ 7 分） 以看作給電子分子，能與能提供電子對的分子化合。 4、 請寫出 26物是 2 5、 上述產(chǎn)物還能夠形成類似碳酸根的離子，請寫出該種離子的化學(xué)式。 6、 在四氫呋喃（ ，當(dāng)有四氫硼酸鈉存在時(shí)， 乙硼烷按 2： 1 發(fā)生化合反應(yīng)，可以得到一種環(huán)狀分子，分子中同 種原子都只有一種化學(xué)環(huán)境，利用這種作用可以制得一系列硼碳化合物，請畫出該種分子的結(jié)構(gòu)。 第三題（ 18 分） 天然產(chǎn)物的合成研究一直是有機(jī)化學(xué)學(xué)科中最令人矚目的領(lǐng)域。 20世紀(jì) 70 年代后 然產(chǎn)物的合成在那個(gè)年代也曾作為最終確證分子結(jié)構(gòu)的權(quán)威手段 。下面是 全合成 3， 9面的工作。 1、 請為兩種起始物命名。 2、請?jiān)诤线m的方框中填入合適的結(jié)構(gòu)。 2 6 322O （ 2 分） 232O （ 2 分） （ 3 分） （ 2R,3E,5E） 基 534 氨基苯酚（每個(gè) 2 分） （ A、 B 每個(gè) 3 分，其他每個(gè)結(jié)構(gòu) 2 分） 第四題（ 8 分） 在室溫將氟和氟化氫的混合物通過石墨，很容易生成一種 的許多性質(zhì)與()在組成、顏色、電導(dǎo)和結(jié)構(gòu)上有明顯不同， 空氣中穩(wěn)定，不與稀酸和堿作用，甚至加熱時(shí)也不作用，它的導(dǎo)電性比石墨差，但仍為較好的導(dǎo)體，電阻率為24，該種 碳原子保持石墨層排列， F 原子分布在石墨平面的上下。 4、 請通過左圖確定分子中 n 的值 5、 該分子中，石墨層間距為 534墨層中碳原子之間的距離為 143求算該分子的密度。 6、 分子式為 g 推測石墨分子層間距離與 n 的關(guān)系 第五題（ 20分） 天然產(chǎn)物（） . 2947的發(fā)酵液中分n=4（ 2 分） 23 3032 (4 0 534 ( 31 43 2)( 31 43 0 (4 ) 分 n 越大，密度 越小，石墨分子層間距離越大（ 2 分） 離到的抗真菌活性物質(zhì)，被 98，不久后其結(jié)構(gòu)被 現(xiàn)已發(fā)展了其全合成技術(shù)，下面是一條經(jīng)過 吡咯烷酮合成子的合成路線。 1、 請為 （） R/S）。 2、 請?jiān)诤铣陕肪€上添上合適的結(jié)構(gòu) 。 3、 如果最后需要得到 1） 初至少需要多少摩 爾的起始原料？ 第六題（ 11分） 某分析小組在取得了某液態(tài)有機(jī)物試樣后進(jìn)行了如下分析工作： 吸取 硫代硫酸鈉溶液滴定至紅褐色 恰好完全退去，用去標(biāo)準(zhǔn)液 將上述標(biāo)定過的碘溶液中通入二氧化硫至飽和作為標(biāo)準(zhǔn)試劑。 取有機(jī)試樣 入錐形瓶中，并加入適量的吡啶。 用上述標(biāo)定過的碘溶液標(biāo)準(zhǔn)試劑滴定，至溶液恰好出現(xiàn)紅褐色為重點(diǎn)， 1、 請寫出滴定過程的化學(xué)反應(yīng)方程式。 2S,3S,5R（每個(gè) 1 分，共 3 分） 3= 0 . 9 1 0 . 8 1 0 . 5 3 0 . 8 9 0 . 9 1 0 . 8 2 0 . 9 7 0 . 8 2 0 . 5 4= 0 1 1 01 m g + - p r e u s s i n m o l n =2 1 1 2 . 0 1 + 3 5 1 . 0 0 8 + 1 4 . 0 1 + 1 6 . 0 0= 3 . 1 5 m o l3.n=m o l 總產(chǎn)率：（ ） 的 數(shù)：需要原料的 數(shù)：15= 2 8 . 6 m o 1 1 1（以上每個(gè)等式 分）每個(gè)結(jié)構(gòu) 2 分 2、請回答碘溶液應(yīng)用什 么溶劑配置，滴定過程中對玻璃儀器有什么要求。 3、請回答加入吡啶是什么作用。 4、請說明試驗(yàn)的目的是為了測定什么物質(zhì)，它的含量是多少。 第 七 題（ 15 分） 二性霉素 B （ ） 為多烯類抗真菌抗生素，通過影響細(xì)胞膜通透性發(fā)揮抑制真菌生長的作用。臨床上用于治療嚴(yán)重的深部真菌引起的內(nèi)臟或全身感染。 合物分子中大多有如下的結(jié)構(gòu)片段。 在實(shí)驗(yàn)室中可以以下面這類聯(lián)萘配合物催化劑通過催化羥醛縮和反應(yīng)合成這種結(jié)構(gòu)片段。 1、請說明 體分子是否有手性。 2、請?jiān)谙旅娴穆肪€中填上合適的結(jié)構(gòu)。 有，分子呈螺旋形（ 1 分 +2 分） 2 2 2 2 422I O （ 2） 用甲醇、乙醇等非水溶劑配置，試驗(yàn)過程中玻璃儀器要求完全干燥。（ 3） 中和 1、反應(yīng)生成的酸。（ 2） 水， （ 3） 每個(gè)結(jié)構(gòu) 2 分 第八題（ 15分） 稱取白楊素 2.0 g 置于 25 底燒瓶中 , 加入 10 80 水浴下攪拌 12 h, 冷卻