類號(hào)： 單位代碼： 10389 密 級(jí)： 學(xué) 號(hào)： (S/B)1061508 福建農(nóng)林大學(xué)碩士學(xué)位論文 蘇云金芽孢桿菌發(fā)酵液的絮凝濃縮及其殺蟲蛋白微膠囊化的研究 學(xué) 科 門 類：農(nóng)學(xué) 一級(jí)學(xué)科名稱：植物保護(hù) 二級(jí)學(xué)科名稱：農(nóng)藥學(xué) 研 究 方 向：生物農(nóng)藥 研 究 生： 指 導(dǎo) 教 師： 教授 研究員 完 成 時(shí) 間：二 年四月 2006 級(jí)農(nóng)藥學(xué)碩士學(xué)位論文 創(chuàng)性聲明 本人聲明 ,所呈交的學(xué)位（畢業(yè)）論文 ,是本人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下獨(dú)立完成的研究成果 ,并且是自己撰寫的。盡我所知 ,除了文中作了標(biāo)注和致謝中已作了答謝的地方外 ,論文中不包含其他人發(fā)表或撰寫過的研究成果。與我一同對(duì)本研究做出貢獻(xiàn)的同志 ,都在論文中作了明確的說明并表示了謝意 ,如被查有侵犯他人知識(shí)產(chǎn)權(quán)的行為 ,由本人承擔(dān)應(yīng)有的責(zé)任。 學(xué)位（畢業(yè)）論文作者親筆簽名： 日期： 論文使用授權(quán)的說明 本人完全了解福建農(nóng)林 大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位（畢業(yè)）論文的規(guī)定 ,即學(xué)校有權(quán)送交論文的復(fù)印件 ,允許論文被查閱和借閱 ; 學(xué)?？梢怨颊撐牡娜炕虿糠謨?nèi)容 ,可以采用影印、縮印或其他復(fù)制手段保存論文。 保密 ,在 年后解密可適用本授權(quán)書。 不保密 ,本論文屬于不保密。 學(xué)位（畢業(yè)）論文作者親筆簽名： 日期： 指導(dǎo)教師親筆簽名： 日期： 2006 級(jí)農(nóng)藥學(xué)碩士學(xué)位論文 錄 第一章 綜述 . 1 1 蘇云金芽孢桿菌研究進(jìn)展 . 1 云金芽孢桿菌殺蟲機(jī)理 . 1 云金芽孢桿菌增效措施的研究進(jìn)展 . 1 2 微生物農(nóng)藥劑型及微膠囊劑型的研究進(jìn)展 . 4 生物農(nóng)藥劑型介紹 . 4 膠囊劑型研究進(jìn)展 . 5 3 思路創(chuàng)新 . 7 第二章 蘇云金芽孢桿菌的絮凝濃縮研究 . 8 前言 . 8 1 材料與方法 . 8 驗(yàn)材料 . 8 t 的發(fā)酵 . 9 酵液的離心過濾 . 9 酵液的絮凝濃縮 . 10 相法提取 白質(zhì)晶體 . 10 電點(diǎn)沉淀法提取 白質(zhì) . 11 t 蛋白質(zhì)及其晶體的 . 11 2 結(jié)果與分析 . 11 t 酵特性 . 11 酵液中芽孢數(shù) . 11 t 酵液離心過濾研究 . 12 t 酵液的絮凝濃縮工藝條件 . 14 電點(diǎn)沉淀法和兩相法提取蛋白質(zhì)純度比較 . 16 3 小結(jié)與討論 . 17 結(jié) . 17 論 . 17 第三章 蟲蛋白的腸溶式微膠囊制備工藝研究 . 19 前言 . 19 1 材料與方法 . 19 試材料 . 19 相乳液法制備微膠囊工藝流程 . 19 2006 級(jí)農(nóng)藥學(xué)碩士學(xué)位論文 V 相乳液法制備 膠囊不同保護(hù)性膠體的選擇 . 19 白質(zhì)包裹量測(cè)定方法的研究 . 20 膠作分散質(zhì)腸溶式微膠囊制備工藝的研究 . 23 甲基纖維素鈉作分散質(zhì)腸溶式微膠囊制備工藝的研究 . 24 膠囊形狀觀察及釋放特性研究 . 24 2 結(jié) 果與分析 . 24 護(hù)性膠體物質(zhì)的選擇 . 24 定 膠囊包裹率方法的確定 . 25 膠作分散質(zhì)微膠囊 制備工藝選擇 . 28 分散質(zhì)微膠囊制備工藝條件 . 31 膠囊釋放特性研究 . 33 3 小結(jié)與 討論 . 36 結(jié) . 36 論 . 36 第四章 蟲蛋白非腸溶性微膠囊的制備 . 38 前言 . 38 1 材料與方法 . 38 試材料 . 38 合凝聚法制備 蟲蛋白明膠 . 38 t 殺蟲蛋白的乙基纖維素微膠囊的制備 . 38 2 結(jié)果與分析 . 39 膠 . 39 基纖維素微膠囊的形狀及釋放特性 . 40 3 小結(jié)與討論 . 42 結(jié) . 42 論 . 42 第五章 總結(jié)與展望 . 44 1 總結(jié) . 44 2 展望 . 44 參考文獻(xiàn) . 46 個(gè)人簡(jiǎn)歷 . 53 致 謝 . 53 2006 級(jí)農(nóng)藥學(xué)碩士學(xué)位論文 文摘要 摘要 ：本研究對(duì)生物農(nóng)藥蘇云金芽孢桿菌進(jìn)行了 氣升式發(fā)酵 ,研究了 發(fā)酵液的 離心過濾 工藝條件 ,殼聚糖 絮凝 濃縮 工藝條件 ,復(fù)相乳液法制備 蟲蛋白 腸溶 微膠囊的最佳工藝條件 ,羥丙基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯 (白質(zhì)微膠囊包裹量的測(cè)定方法 ,殺蟲蛋白的非腸溶性微膠囊 ,腸溶性微膠囊和非腸溶性微膠囊的釋放特性等。 氣升式發(fā)酵得到了晶體規(guī)則 ,數(shù)量多的發(fā)酵原液 ； 離心過濾可以除去發(fā)酵原液中的大顆粒物質(zhì) ,有利于后續(xù)分離純化工藝的進(jìn)行 ,其最佳工藝條件為 在每次處理量 1L,溫度 10、 過濾效果最好 ； 采用殼聚糖進(jìn)行絮凝濃縮 ,避免了化學(xué)絮凝劑 、 微生物絮凝劑對(duì)原藥效果的影響 ,絮凝濃縮可除去約 75%左右的水分及有色物質(zhì) ,其最佳工藝條件為 ： 度 30、攪拌時(shí)間 5550r/通過對(duì)發(fā)酵液分離純化 ,得到 等電點(diǎn)沉淀法提取的 殺蟲 蛋白質(zhì)比有機(jī)溶劑法的純度高。 對(duì)測(cè)定 白質(zhì)微膠囊包裹量的方法研究中得到福林 定 ； 復(fù)相乳液法制備的腸溶式微膠囊形態(tài)多為圓形 ,并且沒有粘結(jié)在一起的現(xiàn)象 ,最佳工藝條件為 ： 分散質(zhì)濃度為 攪拌轉(zhuǎn)速 6000r/壁材料濃度 2%乳化劑用量為 5%、芯材量 4%、分散比為 1:以乙基纖維素制備的非腸溶性微膠囊形態(tài)規(guī)則 ,不粘結(jié)在一起 ,通過對(duì)微膠囊釋放特性研究得到 ： 體外測(cè)定2時(shí) 微膠囊 釋放量達(dá)到平衡 ,腸溶性微膠囊在偏堿性環(huán)境中釋放速度快 , 而非腸溶性微膠囊則不受溶液的酸堿性影響 。 關(guān)鍵詞 : 蘇云金芽孢桿菌 絮凝濃縮 殺蟲蛋白 微膠囊 2006 級(jí)農(nóng)藥學(xué)碩士學(xué)位論文 文摘要 of it by of of as t of of t of or in of by of t 1 L 0、 It of or on if as 5% or 0, 50r/ By t, it by of by 000r/% %, %, :of By of it in to in in in 006 級(jí)農(nóng)藥學(xué)碩士學(xué)位論文 1 第一章 綜述 生物農(nóng)藥是指用來防治病、蟲、草等有害生物的生物活體及其代謝產(chǎn)物和轉(zhuǎn)基因產(chǎn)物 ,并可制成 商品的生物源制劑包括細(xì)菌、病毒、真菌、線蟲、植物、昆蟲天敵、農(nóng)用抗生素、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和抗病蟲草害的轉(zhuǎn)基因植物等 1。 1 蘇云金芽孢桿菌研究進(jìn)展 蘇云金芽孢桿菌（ 是重要的生物農(nóng)藥 。 1957 年蘇云金桿菌制劑首次上市銷售 ,目前商品制劑已達(dá) 100 多種 ,是世界上產(chǎn)量最大 ,應(yīng)用最廣的微生物殺蟲劑 2。分離的 種已達(dá) 70 個(gè) H 血清型 ,83 個(gè)亞種 ,劑產(chǎn)量占所有活體微生物殺蟲劑的比例達(dá) 90%以上 3。 云金芽孢桿菌殺蟲機(jī)理 殺蟲活性物質(zhì)包括伴孢 晶體、芽孢、 穩(wěn)定外毒素及水溶性外毒素等 4。其中伴孢晶體是 蟲活性的主要來源 ,也是目前研究較多的 蟲活性物質(zhì)。一般認(rèn)為 孢晶體的殺蟲機(jī)理是：伴孢晶體被敏感昆蟲取食后 ,在昆蟲中腸內(nèi)溶解為前毒素 ,再經(jīng)中腸蛋白酶水解形成具有殺蟲活性的毒性肽 ,毒性肽穿過圍食膜 ,與中腸上皮細(xì)胞刷狀緣膜的結(jié)合 ,并進(jìn)一步插入膜內(nèi) ,形成孔洞或離子通道 ,引起離子滲漏 ,破壞腸壁上皮細(xì)胞 ,使腸道內(nèi)溶物滲入血腔 ,引起敗血癥 ,從而造成昆蟲全身麻痹而死 5。芽孢是 酵的主要產(chǎn)物之一 ,生物產(chǎn)量大 。它通過具有類似晶體毒素作用的芽孢衣蛋白和本身萌發(fā)時(shí)對(duì)昆蟲腸壁造成的穿透作用 ,可提高伴孢晶體的殺蟲效果。其余 蟲物質(zhì)也以各自的作用方式起到一定的殺蟲作用 6。 云金芽孢桿菌增效措施的研究進(jìn)展 效菌株的篩選 通過從土壤、植物葉面等來分離優(yōu)良的 株 ,包括生長(zhǎng)、產(chǎn)蛋白晶體、抗紫外 以及通過基因工程改良 等 方面 。 酵方面的改進(jìn) 通過優(yōu)化培養(yǎng)基配方、改換先進(jìn)的發(fā)酵設(shè)備、改善發(fā)酵條件可以提高生產(chǎn)水平。在培養(yǎng)基優(yōu)化選擇上得到 一 ,含糖 糖氮比 7。在氮源的選擇上 ,8,常用的有豆餅粉、玉米漿、魚粉 ,酵母浸膏、棉籽餅粉等。在碳源的選擇上 ,玉米淀粉 ,葡萄糖 ,因?yàn)樵谏L(zhǎng)過程中能分泌活躍的胞外淀粉酶所以選擇淀粉比較好 9,一是可以降低成本 ,二是減免了葡萄糖在高溫滅2006 級(jí)農(nóng)藥學(xué)碩士學(xué)位論文 2 菌時(shí)的焦化問題 ,但是加入適量的葡萄糖可以促進(jìn)菌體在發(fā)酵剛開始的生長(zhǎng)。在碳氮比方面 ,報(bào)道的不同蘇云金亞種文獻(xiàn)差別較大 ,但是一般控制在 C/0。為了降低培養(yǎng)基的成本 ,現(xiàn) 在有采用食品工業(yè)廢水來進(jìn)行發(fā)酵 建州等通過味精廢水對(duì) 得到 在發(fā)酵罐和搖瓶機(jī)里對(duì)經(jīng)過預(yù)處理后的味精廢母液進(jìn)行的對(duì)比發(fā)酵研究表明 ,添加少量營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)就可基本達(dá)到在正常培養(yǎng)基中 11。但與采用正常培養(yǎng)基的發(fā)酵過程相比、蘇云金芽孢桿菌在味精廢水中的發(fā)酵周期有所延長(zhǎng)。章克昌等利用酒糟廢液培養(yǎng)蘇云金桿菌 ,經(jīng)過對(duì)廢水預(yù)處理、菌種馴化、發(fā)酵配方的優(yōu)化 探討了一條經(jīng)濟(jì)可行的工藝路線 ,具有較高的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值 12。 發(fā)酵設(shè)備方面 ,現(xiàn)在發(fā)酵 泡式和氣升式反應(yīng)器等幾種 類型。其中攪拌式反應(yīng)器有剪切力大 ,易污染以及高能耗的缺點(diǎn)。 西北大學(xué)現(xiàn)代分離科學(xué)研究所的李君、申燁華等人用環(huán)隙氣升式內(nèi)環(huán)流反應(yīng)器與機(jī)械攪拌罐進(jìn)行了發(fā)酵對(duì)比實(shí)驗(yàn) ,結(jié)果表明 ,環(huán)隙氣升式內(nèi)環(huán)流反應(yīng)器優(yōu)于機(jī)械攪罐 ,不僅發(fā)酵周期縮短了 7h,而且菌數(shù)提高了 13。筆者采用氣升式反應(yīng)器和氣升 發(fā)現(xiàn)通氣量相同時(shí) ,氣升 發(fā)酵時(shí)間縮短了 10個(gè)小時(shí) ,本試驗(yàn)室氣升 液面上部攪拌的方式很大程度上滿足了菌體對(duì)氧氣的需求 ,并且上 部攪拌極大程度上減小了攪拌器的剪切力。 在工藝操作方面 ,流加式補(bǔ)充培養(yǎng)基或其中某種成分可以極大的提高發(fā)酵水平 1415；在發(fā)酵初期 ,在發(fā)酵對(duì)數(shù)期大的通氣量有利于菌體的生長(zhǎng) ,在衰退期 ,小的通氣量有利于蛋白質(zhì)晶體的產(chǎn)生；溫度在 30 是 養(yǎng)基初始 但 不同的亞種最佳 游技術(shù) 改進(jìn) 是 將伴孢晶體等殺蟲成分及其增效因子與發(fā)酵液分離 ,去除占質(zhì)量 90 以上的水分 ,得到干燥的工業(yè)原粉 16。因此 ,工業(yè)化后加工技術(shù)是影響成本的重要因素。 t 發(fā)酵液的濃縮方法 通過膜過濾技術(shù)可對(duì) 錦泉等應(yīng)用超濾技術(shù)分離 排除水分 83%,發(fā)酵液濃縮達(dá) 5 7倍 ,超濾通量為 22L/(m2h),孢子截留率達(dá) 100%17。阮傳清等研究了 500種不同孔徑分子篩對(duì) 結(jié)果表明 9種規(guī)格孔徑的分子篩晶體和芽孢的回收率為 超濾液通量隨著膜孔徑增大而增大。發(fā)酵液固形物含量越低 ,分離時(shí)間越短、濃縮比越高。當(dāng)固形物含量在 ,分離 時(shí)間為 20 縮比為 固形物含量為 15%時(shí) ,分離時(shí)間延長(zhǎng)到 69縮比降為 8。使用膜過濾法一般花費(fèi)時(shí)間較長(zhǎng) ,代價(jià)高。 2006 級(jí)農(nóng)藥學(xué)碩士學(xué)位論文 3 通過加入絮凝劑 ,可以對(duì)發(fā)酵液進(jìn)行絮凝濃縮。對(duì) 其中的固形物會(huì)沉淀下來 ,但是酸性環(huán)境會(huì)造成效價(jià)的損失。王濤采用明礬部分或全部代替鹽酸調(diào)節(jié)蘇云金芽孢桿菌發(fā)酵液的 對(duì)殺蟲活性成分進(jìn)行了絮凝濃縮19。 常用的絮凝劑中 ,無機(jī)的陽(yáng)離子絮凝劑多為聚合鐵鹽或者鋁鹽 ,人工合成的陽(yáng)離子絮凝劑應(yīng)用最多的是聚丙烯酰胺（ 20,它們相比 天然的有機(jī)絮凝劑最大的缺點(diǎn)是易污染蛋白質(zhì)。 與無機(jī)或有機(jī)合成高分子絮凝劑相比 ,微生物絮凝劑具有許多特點(diǎn) ,如高效、無毒、可消除二次污染、絮凝廣泛、脫色效果獨(dú)特等 21,但是因?yàn)槠渥陨泶x需要及產(chǎn)物的影響 ,不適合絮凝 此尋找一種無毒 ,生物相容性好的絮凝劑是絮凝濃縮工藝中的重要步驟。殼聚糖作為一種天然的陽(yáng)離子吸附劑 ,本身無毒、無味 ,不會(huì)造成二次污染 ,是絮凝和回收蛋白質(zhì)的理想絮凝劑 22。筆者以殼聚糖作為絮凝劑用來對(duì) 研究了發(fā)酵液 度、殼聚糖使用濃度、絮凝前攪拌時(shí)間和攪拌速 度等因子對(duì)絮凝效率的影響 ,結(jié)果得到 ,通過殼聚糖對(duì) 可以除去大部分水分及有色雜質(zhì)等 , 405%左右的水分 ,并且顯微鏡觀察在上清液中很少或 不存在 其最大的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便、處理量大、不需要昂貴的設(shè)備和特殊的試劑 ,在發(fā)酵液后處理工藝中具有廣泛的應(yīng)用前景。 離心分離法是目前蘇云金芽孢桿菌大規(guī)模生產(chǎn)中應(yīng)用最廣的方法 ,但是其中的增效物質(zhì)不能夠得到收集而流失 23。 但是 ,是否可以在離心后 ,對(duì)上清液進(jìn)行減壓濃縮 24或者膜過濾 25收集 ,然后研究?jī)烧叩呐浔葘?duì)效價(jià) 的影響從而獲得高效價(jià)的 在濃縮方法中 ,還有板框壓濾法 26,減壓濃縮法以及其他新型的方法 ,但整體來看 ,通過絮凝沉降來濃縮發(fā)酵液應(yīng)用在工業(yè)生產(chǎn)是比較可行的。 效劑的選擇 存在殺蟲譜較窄、殺蟲速率慢、易受紫外線損傷而迅速失效等問題 ,為了克服這些缺點(diǎn) ,國(guó)內(nèi)外許多學(xué)者都在研究 、鹽、鋅鹽、銅鹽、硼酸、單寧酸等增加了 生物活性 2728。阿地力 沙塔爾等通過向精、維生素 以上這些物質(zhì)在一定的濃度范圍內(nèi) ,均有不同程度的刺激昆蟲取食及提高 9。黃勤清等研究了助劑 101、 6501、 1227A、 潤(rùn)性以及殺蟲效果的影響 ,結(jié)果表明 ,所有助劑均能不同程度提高 其中 01和 不但可顯著提高濕潤(rùn)性 ,而且殺蟲增效倍數(shù)分別達(dá) 0。 宋健等對(duì)蘇云金 芽孢桿菌 株增效劑的初步篩選得到 , 無機(jī)類：,),),)等三種物質(zhì)有顯著的2006 級(jí)農(nóng)藥學(xué)碩士學(xué)位論文 4 增效作用；有機(jī)類：檸檬酸 (,)對(duì) 31。邱思鑫等研究了添加劑對(duì)蘇云金桿菌發(fā)酵液殺蟲效果的影響 ,篩選出 12種有較好增效作用的物質(zhì)進(jìn)行不同濃度對(duì) 各添加劑的濃度對(duì) 在 10g 強(qiáng)。添加劑 2號(hào)、碳酸鉀、硼酸 等 物質(zhì)的增效作用明顯 ,增效倍數(shù)分別達(dá) 乙酸鈣、乙酸鈉、硫酸亞鐵等9種物質(zhì)的增效倍數(shù)達(dá) 32。 在實(shí)際生產(chǎn)中 ,相同的增效劑可能對(duì)不同的菌株增效作用不同 ,需根據(jù)不同 2 微生物農(nóng)藥劑型 及微膠囊劑型的 研究進(jìn)展 生物農(nóng)藥劑型介紹 近年來 ,新農(nóng)藥的開發(fā)難度不斷增大 , 成功率明顯下降 , 成本大幅度上升 ,因此 ,大多數(shù)的農(nóng)藥生產(chǎn)廠家都將農(nóng)藥研究的重點(diǎn)轉(zhuǎn)移到加工制劑的改 進(jìn)上 33。在生物農(nóng)藥研究中 ,研究最多的是微生物農(nóng)藥。目前 ,微生物農(nóng)藥發(fā)展的主要方向是微乳劑、乳劑、懸浮劑等 ,其次還有水劑、油懸劑、油煙霧劑、可濕性粉劑、水分散性顆粒劑、懸浮劑顆劑、漂浮塊劑、紫外線防護(hù)劑型、微膠囊劑和微球等。 乳劑和水乳劑 一種 或一種以上液體以液珠的形式均勻地分散在另一種互不相溶液體中形成的分散體系稱為乳狀液 (態(tài)或固態(tài)農(nóng)藥原藥的溶液 ,在表面活性劑等助劑的作用下 ,以微小液滴分散在水中 ,形成穩(wěn)定地水包油型的乳狀液 ,當(dāng)液滴的直徑在 勻液體稱為微乳劑；當(dāng)液滴直徑在 34。程萌等研究了阿維 高效氯氟氰菊酯 乳劑 ,并通過田間藥效試驗(yàn)得到 ,該微乳劑 1567藥后 10d 20667量殺蟲效果達(dá) 97以上 35。陳列忠等將阿維菌素和氯氰菊酯、甲氰菊酯、三氯氟氰菊酯復(fù)配成了微乳劑 ,并分析該制劑的特點(diǎn)、社會(huì)效益及推廣前景。此外 ,還有 臼毒素微乳劑、 臼毒素 三氟氯氰菊酯微乳劑 36,印楝 素微乳劑 37。劉明炎等研究了 2000 l 乳劑防治灰茶尺蠖 ,室內(nèi)試驗(yàn)結(jié)果 ,80倍 防治 1田間試驗(yàn) 70倍 防治 14幼蟲效果在 80左右； 防治 138。 微乳劑和水乳劑都是以水作為主要溶劑 ,閃點(diǎn)高 ,不燃不爆 ,對(duì)環(huán)境的污染小 ,相容性好 ,降低了使用量和使用成本 ,是未來農(nóng)藥發(fā)展的主要方向。 浮劑 懸浮劑是一種發(fā)展中的、環(huán)境相容好的農(nóng)藥新劑型 ,是將水不溶性農(nóng)藥原藥2006 級(jí)農(nóng)藥學(xué)碩士學(xué)位論文 5 在助劑作用下經(jīng)濕法粉碎或均質(zhì)分散在水相介質(zhì)中形成的極小油珠或微粒 的懸浮體系 39。生物農(nóng)藥懸浮劑型有 0,白僵菌 41,阿楝 42),尺蠖清 43等。懸浮劑的特點(diǎn)是水基化、使用安全、方便 ,有超過可濕性粉劑的市場(chǎng)潛力。然而 ,懸浮劑為非均相液體 ,在重力場(chǎng)中存在著固有的動(dòng)力學(xué)不穩(wěn)定性 ,具體表現(xiàn)為產(chǎn)品在貯存過程中 ,液體發(fā)生分層、沉淀、結(jié)餅現(xiàn)象 44。 懸劑 油懸劑是指一類用經(jīng)過試驗(yàn)可以作為菌劑助劑且不污染作物的油類作為載體的一種劑型 ,油類包括植物油或礦物油作為稀釋劑 ,要求油類本身具有良好的粘著性和展著性 ,容易粘附于蠟質(zhì)或光滑的葉面所以油劑具有粘著 性和展著性、抗雨沖刷能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn) 45。生物農(nóng)藥油懸劑主要有阿維菌素 46、 7等 ,此外世瑪油懸劑也較多。 油懸劑的缺點(diǎn)是使用大量的油類 ,成本高 ,油類黏附在作物液面 ,造成部分液面部分氣孔的堵塞 ,影響植物光合作用和呼吸作用的進(jìn)行 ,并且收獲期短的作物如果使用油懸劑 ,殘存在上面的油類會(huì)影響農(nóng)產(chǎn)品的色澤和品質(zhì)。 膠囊劑 型研究進(jìn)展 微膠囊技術(shù)是采用天然或合成高分子材料通過化學(xué)法、物理法或物理化學(xué)法將另一種物質(zhì)包裹起來形成一種具有半透性或密封囊膜的微型膠囊的技術(shù)。微膠囊化不僅提高了產(chǎn)品價(jià)值 ,而且增加了具有極大價(jià)值的產(chǎn)品種類 48。微膠囊技術(shù)的研究起源于 21954年美國(guó) 司的B K 并將該技術(shù)應(yīng)用于無碳復(fù)寫紙的生產(chǎn) 49?，F(xiàn)在 ,微膠囊技術(shù)的應(yīng)用范圍已從最初的藥物包覆和無碳復(fù)寫紙擴(kuò)展到醫(yī)藥、食品、農(nóng)藥、飼料、涂料、油墨、粘合劑、化妝品、洗滌劑、感光材料、紡織、阻燃劑、除霧劑、電解質(zhì)等各個(gè)行業(yè) ,取得廣泛的應(yīng)用 50。 膠囊的壁材 微膠囊的壁材選擇對(duì)微膠囊產(chǎn)品的性能 起到?jīng)Q定性的作用。用于制作微膠囊壁材的材料常為高分子物質(zhì) ,根據(jù)其來源可以分為 ,天然的、半合成的和全合成的高分子材料。 天然的微膠囊壁材主要包括碳水化合物類如淀粉、乳糖、纖維素、殼聚糖及其他一些多糖的等；蛋白質(zhì)類明膠、大豆蛋白、玉米蛋白等；脂類有石蠟、蜂蠟、硬脂酸等。另外 ,還有淀粉的一些深加工產(chǎn)品如環(huán)糊精、麥芽糊精與淀粉糖漿、多孔淀粉、烯基琥珀酸淀粉酯、羧甲基淀粉、抗性淀粉等 51。其中 ,明膠和阿拉伯膠是最常用的微膠囊。王廣遠(yuǎn)等以明膠和阿拉伯膠為囊材 ,甲拌磷為芯料 ,采用復(fù)合凝聚法制備出甲拌磷微膠囊劑應(yīng)用于農(nóng) 藥 ,減低了農(nóng)藥在作物環(huán)境中降解的速度 ,較好地掩蔽了農(nóng)藥的臭味 ,減少了農(nóng)藥對(duì)人體的危害和環(huán)境的污染 52。朱2006 級(jí)農(nóng)藥學(xué)碩士學(xué)位論文 6 麗云等以明膠一阿拉伯膠為囊壁材料的復(fù)凝聚相分離法制備 結(jié)果得到制備的 53。 Y. 用淀粉制成的 延長(zhǎng)殘效期 54。 天然高分子材料具有無毒或毒性很小、不需大量的有機(jī)溶劑、對(duì)環(huán)境危害小、粘度大、易成膜的特點(diǎn) ,但機(jī)械強(qiáng)度差 55。 半合成的囊壁材料主要是一些纖維素 衍生物如乙基纖維素 (羧甲基纖維素鈉（ 鄰苯二甲酸醋纖維（ 羥丙甲基纖維素鄰苯二甲酸脂(；變性淀粉如 辛烯基琥珀酸淀粉酯、氧化淀粉、硬酯酸淀粉酯、羧甲基淀粉等 56；另外還有長(zhǎng)鏈化合物、脂肪醇衍生物等 57。 乙酸丁酸纖維素 (壁材 ,O ,制備了其微膠囊 58。筆者采用 利用復(fù)相乳液法制備了 全合成的囊壁材料主要有聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚脲、及烯類共聚物等。等用異氰酸酯、聚苯乙烯及環(huán)丁烷三胺作為壁材 ,采用界面聚合法制備了毒死蜱微膠囊 ,得到生成的微膠囊粒徑范圍較窄 ,粒徑和壁厚均勻 ,釋放速率恒定 59。江定心等采用 3:4(m:m)的甲苯 六亞甲基四胺為壁材 ,芯材與壁材的配比為 30:7(m:m),溶劑采用 3:2(m:m)的乙酸乙酯和二甲苯混合溶劑比效適 宜 ,微膠囊中印楝素的包埋率為 (。所制得的印楝素微膠囊劑通過盆栽試驗(yàn)表明 ,對(duì)昆蟲具有較好的防治效果和較長(zhǎng)的持效期 60。周菁等優(yōu)化了用尿素 ,甲醛樹脂作為壁材 ,原位聚合法制備阿維菌素微膠囊工藝條件 ,得到 ,加入適量的 當(dāng)升高反應(yīng)溫度 ,控制加酸速度等制備出的阿維菌素微膠囊的外觀形貌、粒徑 、 均勻度等都有明顯改善 51。 此外 ,還有無機(jī)的微膠囊壁材 ,如碳酸鈣、 陶瓷粉等。它們有不同與有機(jī)類的特點(diǎn) ,國(guó)內(nèi)研究的較少。 膠囊的制備方法 微膠囊制備方法大致可分為 3類 ,即 化學(xué)法、物理法和物理化學(xué)法?；瘜W(xué)法一般包括界面聚合法、銳孔一凝固浴法、乳液聚合法、原位聚合法等；物理法有噴霧法、空氣懸浮法、鍋包法、包結(jié)絡(luò)合法等；物理化學(xué)法有復(fù)凝聚法、油相分離法、單凝聚法、干燥浴法 (復(fù)相乳化法 )、熔化分散冷凝法等 62。在微膠囊的制備 過程中 ,不斷有新的方法出現(xiàn) ,如微孔分散法、超臨界流體快速膨脹法 、氣體飽和溶液法、超臨界流體抗溶劑結(jié)晶法等。 在具體的微膠囊制備中 ,選擇何種材料以