.,1,難溶電解質(zhì)的溶解平衡,考綱要求：1、理解難溶電解質(zhì)存在的沉淀溶解平衡；2、能運(yùn)用溶度積常數(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單的計(jì)算,.,2,一、溶解平衡的概念與特點(diǎn)1概念在一定溫度下，當(dāng)沉淀溶解的速率和沉淀析出的速率相等時(shí)，固體質(zhì)量、離子濃度不變的狀態(tài)。zxxk,固體溶解溶解平衡析出晶體,.,3,2、沉淀溶解平衡的表示方法：,AgCl（S)Ag+(aq)+Cl-(aq),注意：不表示電離平衡,AgCl=Ag+Cl-,強(qiáng)電解質(zhì)電離方程式,3.特征：,逆、動(dòng)、等、定、變,.,4,3特征(1)逆：(2)動(dòng)：(3)等：(4)定：(5)變：,動(dòng)態(tài)平衡，v溶解和v沉淀均不為零,v溶解=v沉淀,可逆過(guò)程,達(dá)到平衡時(shí)，溶液中的離子濃度不變。,當(dāng)外界條件改變時(shí)，沉淀溶解平衡將發(fā)生移動(dòng)，直至達(dá)到新的平衡狀態(tài)。,.,5,二、影響沉淀溶解平衡的因素,1、內(nèi)因：,2、外因：,濃度：,加水稀釋，平衡向溶解方向移動(dòng),溫度：,絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程。,同離子效應(yīng)：,離子反應(yīng)效應(yīng),增大離子濃度，平衡向沉淀方向移動(dòng),減小離子濃度，平衡向溶解方向移動(dòng),難溶物本身的性質(zhì),.,6,三、溶度積常數(shù)（簡(jiǎn)稱溶度積）,1、定義,在一定條件下，難溶性電解質(zhì)形成飽和溶液并達(dá)到溶解平衡時(shí)，其溶解平衡常數(shù)叫做溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱溶度積zxxk,例1：寫(xiě)出下列難溶電解質(zhì)的溶解平衡關(guān)系式和溶度積表達(dá)式。Ag2CrO4(s)Fe(OH)3(S),Ksp=Cm(An+)Cn(Bm-),2Ag+(aq)+CrO4-(aq),Ksp=C2(Ag+)C(CrO4-),Ksp=C(Fe3+)C3(OH-),Fe3+(aq)+3OH-(aq),.,7,、意義：,一定溫度下，Ksp的大小反映了物質(zhì)在水中的溶解能力。對(duì)于同類型的難溶電解質(zhì)，Ksp越大，其溶解能力越強(qiáng)。,、特點(diǎn)：,和其他平衡常數(shù)一樣，Ksp只與溫度有關(guān)，溫度一定時(shí)，Ksp不變。,.,8,一定溫度、Ksp=Cm(An+)Cn(Bm-),假設(shè)溶液中離子溶度積為Qc,1、QcKsp時(shí),溶液過(guò)飽和，逆向移動(dòng)，有沉淀析出。,2、Qc=Ksp時(shí),溶液為飽和溶液，處于平衡狀態(tài),3、QcKsp,2、生成沉淀的方法：,加沉淀劑法：例：AgNO3溶液中加入NaCl可生成沉淀,調(diào)節(jié)pH法：,(一)沉淀的生成,.,11,例2、若使Fe3+（當(dāng)c(Fe3+)10-5molL-1時(shí)認(rèn)為已完全沉淀）完全沉淀，pH至少應(yīng)為多少？,Fe(OH)3（S）Fe3+3OHKsp=c(Fe3+)c3(OH)=2.610-39,pH=2.8,.,12,Cu(OH)2（S）Cu2+2OHKsp=c(Cu2+)c2(OH)=5.610-20,pH=4.4控制pH：2.84.4.,例3、1molL-1CuSO4溶液中,除去含有少量的Fe3+雜質(zhì)，則pH應(yīng)在什么范圍？Zx.xk,.,13,例4、現(xiàn)有一定濃度的CuSO4和FeSO4的混合溶液，已知：,若要除去Fe2+，如何處理？最好選用什么氧化劑氧化Fe2+（）A.稀硝酸B.KMnO4(H+)溶液C.Cl2D.H2O2選用什么物質(zhì)調(diào)節(jié)pH（）A.NaOHB.氨水C.CuOD.Cu(OH)2,先將Fe2+氧化成Fe3+，再調(diào)節(jié)pH至約4。,D,CD,綠色氧化劑,.,14,Mg(OH)22NH4+=Mg22NH3H2O,(二)、沉淀的溶解,3Ag2S8H2NO3-=6Ag3S2NO4H2O,AgCl+2NH3H2O=Ag(NH3)2+Cl-+2H2O,1、酸溶解法：,如CaCO3溶于鹽酸,2、鹽溶液溶解法：,3、氧化還原溶解法：,4、配位溶解法:,如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,如Ag2S溶于稀HNO3,如AgCl溶于氨水,CaCO32H=Ca2H2OCO2,.,15,（1）你能解釋為什么會(huì)發(fā)生上述沉淀的轉(zhuǎn)化嗎？,AgClAg+Cl-,NaBr=Br-+Na+,沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)。,沉淀轉(zhuǎn)化的特點(diǎn)：Ksp差值越大,沉淀轉(zhuǎn)化越徹底。,(三)沉淀的轉(zhuǎn)化,1、溶解能力相對(duì)較強(qiáng)的,溶解能力相對(duì)較弱的,.,16,例5、重晶石（主要成分是BaSO4）是重要原料，但由于BaSO4不溶于酸，有人設(shè)想用飽和Na2CO3溶液處理，使之轉(zhuǎn)化為易溶于酸的BaCO3。（1）BaSO4的Ksp比BaCO3小，你認(rèn)為能實(shí)現(xiàn)這一轉(zhuǎn)化嗎？（2）已知，常溫下，BaCO3的KSP=5.110-9BaSO4的KSP=1.010-10若在上述體系中，實(shí)現(xiàn)BaSO4向BaCO3轉(zhuǎn)化，則CO32-溶液中CO32-濃度必須：如何操作才能保證絕大多數(shù)BaSO4轉(zhuǎn)化為BaCO3？,大于5.110-4mol/L,BaSO4、BaCO3,BaSO4,Ba2+,BaCO3,2、溶解能力相對(duì)較弱的,溶解能力相對(duì)較強(qiáng)的,.,17,沉淀的轉(zhuǎn)化：,(1)實(shí)質(zhì)：,沉淀溶解平衡的移動(dòng)。,(2)條件：,一般情況下，溶解能力相