第6章脂肪族飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)-消除反應(yīng),脂肪族飽和碳上的親核取代反應(yīng)6.1有機(jī)化學(xué)中的電子效應(yīng)6.2碳正離子6.3手性碳原子的構(gòu)型保持和構(gòu)型翻轉(zhuǎn)瓦爾登（Walden）轉(zhuǎn)換6.4飽和碳原子上親核取代反應(yīng)的概述6.5親核取代反應(yīng)的速率6.6親核取代反應(yīng)的機(jī)理6.7影響親核取代反應(yīng)的因素,本章提綱,消除反應(yīng)6.8消除反應(yīng)的分類6.9E2反應(yīng)6.10E1反應(yīng)6.11鄰二鹵代烷失鹵素E1cb反應(yīng),本章提綱,6.1.1誘導(dǎo)效應(yīng)6.1.2共軛效應(yīng)6.1.3超共軛效應(yīng)6.1.4場(chǎng)效應(yīng),6.1有機(jī)化學(xué)中的電子效應(yīng),6.1.1誘導(dǎo)效應(yīng),定義：因分子中原子或基團(tuán)的極性（電負(fù)性）不同而引起成鍵電子云沿著原子鏈向某一方向移動(dòng)的效應(yīng)稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。,特點(diǎn)*沿原子鏈傳遞。*很快減弱（一般只考慮三個(gè)原子。）,+,+,+,-,6.1有機(jī)化學(xué)中的電子效應(yīng),比較標(biāo)準(zhǔn)：以H為標(biāo)準(zhǔn),常見(jiàn)的吸電子基團(tuán)（吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)用-I表示）,NO2CNFClBrICCOCH3OHC6H5C=CH,常見(jiàn)的給電子基團(tuán)（給電子誘導(dǎo)效應(yīng)用+I表示）,(CH3)3C(CH3)2CCH3CH2CH3H,共軛體系：?jiǎn)坞p鍵交替出現(xiàn)的體系。,C=CC=CC=C,C=CC,C=CC,-共軛,p-共軛,特點(diǎn)1只能在共軛體系中傳遞2不管共軛體系有多大，共軛效應(yīng)能貫穿于整個(gè)共軛體系中,定義：在共軛體系中，由于原子間的一種相互影響而使體系內(nèi)的電子（或p電子）分布發(fā)生變化的一種電子效應(yīng)。,給電子共軛效應(yīng)用+C表示,吸電子共軛效應(yīng)用-C表示,6.1.2共軛效應(yīng),+,定義：當(dāng)C-H鍵與鍵（或p電子軌道）處于共軛位置時(shí)，也會(huì)產(chǎn)生電子的離域現(xiàn)象，這種C-H鍵電子的離域現(xiàn)象叫做超共軛效應(yīng)。,在超共軛體系中，電子偏轉(zhuǎn)的趨向用弧型箭頭表示。,-超共軛,-p超共軛,6.1.3超共軛效應(yīng),特點(diǎn)：1超共軛效應(yīng)比共軛效應(yīng)弱得多。2在超共軛效應(yīng)中，鍵一般是給電子的，C-H鍵越多超共軛效應(yīng)越大。,-CH3-CH2R-CHR2-CR3,6.1.4場(chǎng)效應(yīng),取代基在空間可以產(chǎn)生一個(gè)電場(chǎng)，對(duì)另一頭的反應(yīng)中心有影響，空間的靜電作用稱為場(chǎng)效應(yīng)。,場(chǎng)效應(yīng)與距離平方成反比，距離愈遠(yuǎn)，作用愈小。,定義：含有只帶六電子的碳的體系稱為碳正離子。,CH3,C+,H,H,結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：平面型，sp2雜化。,電性特點(diǎn)：親電性,穩(wěn)定性：3oC+2oC+,烯丙基C+1oC+CH3,CH3HCH3+CH3,-H,-e-,鍵解離能,電離能,鍵解離能+電離能越小，碳正離子越穩(wěn)定。,6.2碳正離子,影響碳正離子穩(wěn)定性的因素,1電子效應(yīng)：有利于正電荷分散的取代基使碳正離子穩(wěn)定。,2空間效應(yīng)：當(dāng)碳與三個(gè)大的基團(tuán)相連時(shí)，有利于碳正離子的形成。3幾何形狀的影響：,（CH3)3CBr,形成碳正離子的相對(duì)速率,110-310-610-11,鹵代烷在溶劑中容易電離，是由于達(dá)到過(guò)渡態(tài)時(shí)所需要的大部分能量，可從溶劑和極性過(guò)渡態(tài)之間形成偶極-偶極鍵來(lái)供給。,RX,RX,+,-,R+X-,作用物過(guò)渡態(tài)產(chǎn)物,4溶劑效應(yīng),在氣相中，需要836.8kJ/mol。在水相中，需要83.7kJ/mol。,溶劑的極性越大，溶劑化的力量越強(qiáng)，電離作用也就越快。,如果一個(gè)反應(yīng)涉及一個(gè)不對(duì)稱碳原子上的一根鍵的變化，則將新鍵在舊鍵斷裂方向形成的情況稱為構(gòu)型保持，而將新鍵在舊鍵斷裂的相反方向形成的情況稱為構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。這種構(gòu)型的翻轉(zhuǎn)也稱為Walden轉(zhuǎn)換。,（R）-2-溴辛烷D=-34.6o,（S）-2-辛醇D=+9.9o,構(gòu)型保持,構(gòu)型翻轉(zhuǎn),HO-,（R）-2-辛醇D=-9.9o,6.3手性碳原子的構(gòu)型保持和構(gòu)型翻轉(zhuǎn)瓦爾登（Walden）轉(zhuǎn)換,定義：有機(jī)化合物分子中的原子或原子團(tuán)被親核試劑取代的反應(yīng)稱為親核取代反應(yīng)。用SN表示。,RCH2A+Nu：RCH2Nu+A：,中心碳原子,底物,（進(jìn)入基團(tuán)）親核試劑,產(chǎn)物,離去基團(tuán),受進(jìn)攻的對(duì)象,一般是負(fù)離子或帶未共享電子對(duì)的中性分子,反應(yīng)包括中心碳原子與離去基團(tuán)相連的鍵斷裂，進(jìn)入基團(tuán)(親核試劑)和中心碳原子構(gòu)成新鍵。,6.4飽和碳原子上親核取代反應(yīng)的概述,在動(dòng)力學(xué)上，將反應(yīng)速率只取決于一種化合物濃度的反應(yīng)稱為一級(jí)反應(yīng)。表示為：,在動(dòng)力學(xué)上，將反應(yīng)速率取決于兩種化合物濃度的反應(yīng)稱為二級(jí)反應(yīng)。表示為：,6.5親核取代反應(yīng)的速率,V=kA,V=kAB,6.6.1SN2反應(yīng)的定義、機(jī)理和反應(yīng)勢(shì)能圖6.6.2成環(huán)的SN2反應(yīng)6.6.3SN1反應(yīng)的定義、機(jī)理和反應(yīng)勢(shì)能圖6.6.4溶劑解反應(yīng)6.6.5溫斯坦(S.Winstein)離子對(duì)機(jī)理,6.6親核取代反應(yīng)的機(jī)理,定義：有兩種分子參與了決定反應(yīng)速率關(guān)鍵步驟的親核取代反應(yīng)稱為SN2反應(yīng)。,6.6.1SN2反應(yīng)的定義、機(jī)理和反應(yīng)勢(shì)能圖,決定整個(gè)反應(yīng)速率的某一步反應(yīng)稱為速控步驟或決速步,6.6親核取代反應(yīng)的機(jī)理,*1.這是一個(gè)一步反應(yīng)，只有一個(gè)過(guò)渡態(tài)。過(guò)渡態(tài)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是：中心碳是sp2雜化，它與五個(gè)基團(tuán)相連，與中心碳相連又未參與反應(yīng)的三個(gè)基團(tuán)與中心碳原子處于同一平面上，進(jìn)入基團(tuán)(親核試劑)和離去基團(tuán)處在與該平面垂直，通過(guò)中心碳原子的一條直線上，分別與中心碳的p軌道的二瓣結(jié)合。,SN2的特點(diǎn),*2.所有產(chǎn)物的構(gòu)型都發(fā)生了翻轉(zhuǎn)。,*3.消旋化速率比取代反應(yīng)的速率快一倍。,*4.該反應(yīng)在大多數(shù)情況下，是一個(gè)二級(jí)動(dòng)力學(xué)控制的反應(yīng)。,如果某化合物中的一個(gè)位置有離去基團(tuán)，另一個(gè)位置有親核試劑，這時(shí)，親核取代反應(yīng)就可以在分子內(nèi)發(fā)生。分子內(nèi)的親核取代反應(yīng)一般都按SN2機(jī)理進(jìn)行，產(chǎn)物是一個(gè)環(huán)形化合物，所以這類反應(yīng)稱為成環(huán)的SN2反應(yīng)。,v五元環(huán)v六元環(huán)v中環(huán)，大環(huán)v三元環(huán)v四元環(huán),6.6.2成環(huán)的SN2反應(yīng),必須在稀溶液中進(jìn)行,定義：只有一種分子參與了決定反應(yīng)速率關(guān)鍵步驟的親核取代反應(yīng)稱為SN1反應(yīng)。,-Br-,:Nu,6.6.3SN1反應(yīng)的定義、機(jī)理和反應(yīng)勢(shì)能圖,單分子親核取代反應(yīng)的機(jī)理,過(guò)渡態(tài),反應(yīng)物,產(chǎn)物,中間體,過(guò)渡態(tài),過(guò)渡態(tài),慢,-Br-,Nu-,快,SN1的特點(diǎn),*1.這是一個(gè)兩步反應(yīng)，有兩個(gè)過(guò)渡態(tài)，一個(gè)中間體，中間體為碳正離子。,*3.由于親核試劑可以從碳正離子兩側(cè)進(jìn)攻，而且機(jī)會(huì)相等，因此若與鹵素相連的碳是不對(duì)稱碳，則可以得到構(gòu)型保持和構(gòu)型翻轉(zhuǎn)兩種產(chǎn)物。,*2.這是一個(gè)一級(jí)動(dòng)力學(xué)控制的反應(yīng)。又是單分子反應(yīng)。,重排產(chǎn)物,消除產(chǎn)物,*4.在SN1反應(yīng)中，伴隨有重排和消除產(chǎn)物。,重排反應(yīng),當(dāng)化學(xué)鍵的斷裂和形成發(fā)生在同一分子中時(shí)，引起組成分子的原子的配置方式發(fā)生改變，從而形成組成相同、結(jié)構(gòu)不同的新分子，這種反應(yīng)稱為重排反應(yīng)。,CH3CCH2,.,.,CH3,CH3,斷裂,形成,重排反應(yīng)機(jī)理,重排,一級(jí)碳正離子,三級(jí)碳正離子,重排產(chǎn)物,消除產(chǎn)物,定義：如果反應(yīng)體系中沒(méi)有另加試劑，底物就將與溶劑發(fā)生反應(yīng)，這時(shí)，溶劑就成了試劑，這樣的反應(yīng)稱為溶劑解反應(yīng)。,（CH3)3C-Br+C2H5OH（CH3)3C-OC2H5+HBr,反應(yīng)機(jī)理,+,-,+,+,+,+,*,*,*,溶劑解反應(yīng)速率慢，主要用于研究反應(yīng)機(jī)理,6.6.4溶劑解反應(yīng),內(nèi)返,離子對(duì)外返,離子外返,緊密離子對(duì),溶劑分離子對(duì),游離離子,此時(shí)進(jìn)攻得構(gòu)型轉(zhuǎn)化產(chǎn)物,此時(shí)進(jìn)攻產(chǎn)物構(gòu)型轉(zhuǎn)化占多數(shù),此時(shí)進(jìn)攻得消旋產(chǎn)物,實(shí)例分析,旋光體,95%外消旋化,較穩(wěn)定的碳正離子,40%水-丙酮,6.6.5溫斯坦(S.Winstein)離子對(duì)機(jī)理,6.7.1烷基結(jié)構(gòu)的影響6.7.2離去基團(tuán)的影響6.7.3試劑親核性的影響6.7.4溶劑的影響,6.7影響親核取代反應(yīng)的因素,6.7.1烷基結(jié)構(gòu)的影響,烷基結(jié)構(gòu)對(duì)SN2的影響,vvvv,CH3X,1oRX,2oRX,3oRX,R-Br+I-RI+Br-,R:CH3CH3CH2(CH3)2CH(CH3)3C,v相對(duì)15010.010.001,6.7影響親核取代反應(yīng)的因素,vvvv,3oRX,2oRX,1oRX,CH3X,結(jié)論CH3XRCH2XR2CHXR3CXSN2SN2SN1，SN2SN1,R:CH3CH3CH2(CH3)2CH(CH3)3C,v相對(duì)11.745108,R-Br+H2OR-OH+HBr,甲酸,烷基結(jié)構(gòu)對(duì)SN1的影響,*1溴代新戊烷的親核取代,親核試劑強(qiáng)，SN2。親核試劑弱，溶劑極性強(qiáng)，SN1。,幾種特殊結(jié)構(gòu)的情況分析,相對(duì)v140120,SN2,因?yàn)檫M(jìn)行SN1，C+穩(wěn)定。進(jìn)行SN2，過(guò)渡態(tài)穩(wěn)定。,*3苯型、乙烯型鹵代烴較難發(fā)生SN反應(yīng)。,因?yàn)檫M(jìn)行SN1:C-X鍵不易斷裂。進(jìn)行SN2：不能發(fā)生瓦爾登轉(zhuǎn)化。,*2烯丙型、苯甲型鹵代烷是1oRX,但其SN1和SN2反應(yīng)都很易進(jìn)行。,RXCH3CH2XCH2=CHCH2X,*4橋頭鹵素，不利于SN反應(yīng)（比苯型、乙烯型鹵代烴更難）,（CH3)3CBr,相對(duì)v110-310-610-13,SN1,因?yàn)檫M(jìn)行SN1：不利于形成平面結(jié)構(gòu)。進(jìn)行SN2：不利于Nu:從背面進(jìn)攻。,離去基團(tuán)的離去能力越強(qiáng)，對(duì)SN1和SN2反應(yīng)越有利。,不好的離去基團(tuán)有,F-，HO-，RO-，NH2，NHR，CN,好的離去基團(tuán)有,Cl-Br-H2OI-I,酸性,堿性,*1硫酸根、硫酸酯的酸根、磺酸根為什么是好的離去基團(tuán)？,CH3O-SO2-OH,CH3O-SO2-OCH3,R-SO2-OH,硫酸,硫酸單甲酯,硫酸二甲酯,磺酸,苯磺酸,對(duì)甲苯磺酸,對(duì)甲苯磺酸甲酯,苯磺酰氯,氧上的負(fù)電荷可以通過(guò)硫離域到整個(gè)酸根上，從而使負(fù)離子穩(wěn)定，所以負(fù)離子易離去。,討論,R-OHR-OH2R+H2O,H+,+,-,+,*2怎樣使羥基轉(zhuǎn)變成一個(gè)好的離去基團(tuán)？,*3離去基團(tuán)離去能力差異的具體應(yīng)用：好的離去基團(tuán)總是可以被不好的離去基團(tuán)所取代。,R-X+AgNO3RONO2+AgX,好的離去基團(tuán),不好的離去基團(tuán),試劑親核性的強(qiáng)弱對(duì)SN1反應(yīng)不重要。試劑親核性越強(qiáng)，對(duì)SN2反應(yīng)越有利。,6.7.3試劑親核性的影響,1.試劑親核性對(duì)SN1反應(yīng)、SN2反應(yīng)的影響,堿性：試劑對(duì)質(zhì)子的親和能力親核性：一個(gè)試劑在形成過(guò)渡態(tài)時(shí)對(duì)碳原子的親和能力,親核試劑的親核性由兩種因素決定試劑的給電子能力試劑的可極化性,2.試劑親核性的分析,同一周期的元素，由左至右原子核對(duì)外層電子的吸引力增大，可極化性減少。同一族的元素，由上至下，隨著相對(duì)原子質(zhì)量增大，原子核對(duì)外層電子的約束力降低，外層電子在外界電場(chǎng)作用下，所占軌道容易變形，可極化性增大。未成鍵的電子對(duì)只受一個(gè)原子核的控制，它的分布比受兩個(gè)原子核控制的成鍵電子對(duì)的分布更易變形，所以可極化性也大。弱鍵的電子結(jié)合松散，比強(qiáng)鍵電子的可極化性大。處于離域狀態(tài)的電子運(yùn)動(dòng)范圍大，比處于定域狀態(tài)的電子更易極化。,一個(gè)極性化合物，在外界電場(chǎng)影響下，分子中的電荷分布可產(chǎn)生相應(yīng)的變化，這種變化能力稱為可極化性。,H3CH2NHOF,ClBrI,2.53.13.54.1,2.8,2.7,2.2,堿性逐漸減弱,親核性逐漸減弱,可極化性減弱,在質(zhì)子溶劑中親核性的變化規(guī)律,H3CH2NHOF,ClBrI,堿性逐漸減弱,可極化性減弱親核性逐漸減弱,1溶劑對(duì)可極化性很高，但堿性弱的試劑的親核性影響不大（例如I-）。,2溶劑對(duì)可極化性小，但堿性強(qiáng)的試劑的親核性影響大（例如F-、Cl-、Br-）。,在偶極溶劑中親核性的變化規(guī)律,*1質(zhì)子溶劑中常用親核試劑的排列順序,RS-ArS-CN-I-NH3(RNH2),RO-HO-Br-PhO-Cl-H2OF-,不易形成氫鍵，親核性大,易形成氫鍵，親核性小,情況分析,*2在質(zhì)子溶劑中，同一種原子與不同原子或基團(tuán)相連時(shí)，多數(shù)情況下，其親核性順序與堿性大小順序一致。,RO-HO-PhO-RCOO-ROHH2O,堿性逐漸減弱親核性逐漸減弱,*3少數(shù)例外情況,CH3O-CH3CH2O-(CH3)2CHO-(CH3)3CO-,堿性逐漸增大親核性逐漸減弱,*1碘負(fù)離子是一個(gè)好的離去基團(tuán)原因：CI鍵鍵能低，I的堿性弱。,*2在質(zhì)子溶劑中，碘負(fù)離子是一個(gè)好的親核試劑。原因：1碘的體積大，電負(fù)性小，核對(duì)外層電子控制差，所以可極化性大。2碘的堿性弱，所以溶劑化作用小。,碘負(fù)離子的這種雙重反應(yīng)性能可使它成為親核取代反應(yīng)的中轉(zhuǎn)站。,RCl,RNu,RI,Nu,I,Nu,利用碘負(fù)離子是一個(gè)好的親核試劑,利用碘負(fù)離子是一個(gè)好的離去基團(tuán),加少量碘即可促進(jìn)反應(yīng)。,3碘負(fù)離子,定義：一個(gè)負(fù)離子有兩個(gè)位置可以發(fā)生反應(yīng)，則稱其具有雙位反應(yīng)性能,具有雙位反應(yīng)性能的負(fù)離子稱為兩位負(fù)離子。,4兩位負(fù)離子,實(shí)例一分析,HON=O,H+-ON=O,O=N=O,-ON=O,3.0,3.5,-,氮的可極化性大，親核性也大。發(fā)生SN2反應(yīng)，氮端進(jìn)行反應(yīng)。,*1RCH2Br+NaNO2,RCH2NO2,*2R2CHBr+AgNO2,R2CHONO+AgBr,SN2,乙醚,乙醚,SN1,亞硝酸酯,硝基烷,氧的電負(fù)性大，原子半徑比氮小，所以氧堿性大。遇酸或發(fā)生SN1反應(yīng)，氧端進(jìn)行反應(yīng)。,HCN,H+-CN,2.63.0,:CN:,:C=N:,-,-,堿性大,親核性強(qiáng),RCH2X+NaCN(orKCN),RCH2CN+NaX,SN2,RCH2X+*AgCN,RCH2NC(異晴)+AgX,過(guò)渡態(tài)類似SN1,SN2,實(shí)例二分析,.,實(shí)例三分析,HSCN,H+-SCN,2.6,3.0,:S-CN:,.,.,.,S=C=N:,-,-,堿性大,親核性強(qiáng),硫代氰酸,.,.,溶劑的分類：質(zhì)子溶劑、偶極、非極性溶劑,溶劑對(duì)反應(yīng)影響的規(guī)律,1質(zhì)子溶劑對(duì)SN1反應(yīng)有利，對(duì)SN2的影響要作具體分析。2偶極溶劑對(duì)SN2反應(yīng)有利。（相對(duì)于SN1、質(zhì)子溶劑而言）3極性溶劑對(duì)SN1反應(yīng)有利，對(duì)SN2反應(yīng)多數(shù)情況不利。（因?yàn)镾N1反應(yīng)過(guò)渡態(tài)極性增大，SN2反應(yīng)過(guò)渡態(tài)極性減小）,6.7.4溶劑的影響,SN1RXRXR+X,-,+,SN2Nu+RXNuRXNuR+X,-,-,4非極性溶劑對(duì)SN1、SN2反應(yīng)都不利(RX不溶于非極性溶劑）。,定義：在一個(gè)分子中消去兩個(gè)基團(tuán)或原子的反應(yīng)稱為消除反應(yīng)。,分類：1,1-消除(-消除),1,2-消除(-消除),1,3-消除,1,4-消除.大多數(shù)消除反應(yīng)為1,2-消除(-消除)。,1,1-消除(-消除),1,2-消除(-消除),1,3-消除,1,4-消除,6.8消除反應(yīng)的分類,6.9.1鹵代烴失鹵化氫E2反應(yīng)6.9.2E2反應(yīng)和SN2反應(yīng)的并存與競(jìng)爭(zhēng),6.9E2反應(yīng),6.9.1鹵代烴失鹵化氫E2反應(yīng),鹵代烴失去一分子鹵化氫，生成烯烴的反應(yīng)稱為鹵代烴的消除反應(yīng)。,大多數(shù)鹵代烴在堿如氫氧化鉀、氫氧化鈉的醇溶液、醇鈉、氨基鈉等的作用下失去鹵化氫的反應(yīng)是按E2反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行的,6.9E2反應(yīng),1鹵代烷E2反應(yīng)的消除機(jī)理,反應(yīng)機(jī)理表明*1E2機(jī)理的反應(yīng)遵循二級(jí)動(dòng)力學(xué)。*2鹵代烷E2反應(yīng)必須在堿性條件下進(jìn)行。*3兩個(gè)消除基團(tuán)必須處于反式共平面位置。*4E2反應(yīng)是一步反應(yīng)，不會(huì)有重排產(chǎn)物產(chǎn)生。,+ROH+X-,當(dāng)鹵代烴分子中含有兩種不同的bH時(shí)，在大多數(shù)情況下，反應(yīng)遵守札依采夫規(guī)則（Zaitsevrule），即含氫較少的b-碳提供氫原子，生成取代較多的穩(wěn)定烯烴。如：,2.區(qū)域選擇性札依切夫規(guī)則,當(dāng)堿的強(qiáng)度和體積都很大時(shí)，會(huì)有例外。,鹵代烷按札依切夫規(guī)則進(jìn)行消除反應(yīng)可以得到不止一個(gè)立體異構(gòu)體時(shí)，反應(yīng)具有立體選擇性（stereoselectivity），主要得到大的基團(tuán)處于反型位置的烯烴，如2溴丁烷進(jìn)行消除反應(yīng)，幾乎只得到（E）2丁烯，（Z）2丁烯很少。,3.立體選擇性,C2H5OK-C2H5OH,消除構(gòu)象優(yōu)勢(shì)構(gòu)象,快,C2H5OK-C2H5OH,消除構(gòu)象,優(yōu)勢(shì)構(gòu)象,慢,4.鹵代環(huán)烷烴的E2消除,消除構(gòu)象：參與消除反應(yīng)的構(gòu)象。,札,札,6.9.2E2反應(yīng)和SN2反應(yīng)的并存與競(jìng)爭(zhēng),E2反應(yīng)機(jī)理,SN2反應(yīng)機(jī)理,=,進(jìn)攻-H,=,進(jìn)攻-C,試劑親核性強(qiáng)，堿性弱，體積小，利于SN2。試劑堿性強(qiáng)，濃度大，體積大，升溫利于E2。,6.10.1鹵代烴失鹵化氫E1反應(yīng)6.10.2E1反應(yīng)和SN1反應(yīng)的并存與競(jìng)爭(zhēng)6.10.3醇的失水E1反應(yīng),6.10E1反應(yīng),三級(jí)溴丁烷在無(wú)水乙醇中的消除反應(yīng)機(jī)理如下：,6.10.1鹵代烴失鹵化氫E1反應(yīng),6.10E1反應(yīng),E1反應(yīng)機(jī)理,SN1反應(yīng)機(jī)理,慢,慢,快,快,進(jìn)攻-H,進(jìn)攻C+,堿性強(qiáng)，升溫對(duì)E1有利。中性極性溶劑對(duì)SN1有利。,離去基團(tuán)的離去能力影響反應(yīng)速率。試劑親核性強(qiáng)弱影響產(chǎn)物比例。,6.10.2E1反應(yīng)和SN1反應(yīng)的并存與競(jìng)爭(zhēng),6.10.3醇的失水E1反應(yīng),1醇的失水反應(yīng)是在酸性條件下進(jìn)行的。常用的酸性催化劑是：H2SO4,KHSO4,H3PO4,P2O5,2醇失水成烯是經(jīng)E1反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行的。反應(yīng)是可逆的。,從速控步驟看：v三級(jí)醇v二級(jí)醇v一級(jí)醇,酸堿反應(yīng),消除反應(yīng),-H+,H+,H+,-H+,-H2O,H2O,醇失水反應(yīng)中的雙鍵移位、立體選擇性、重排,CH3CH2CH2CH2OH,CH3CH=CHCH3+CH3CH2CH=C