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第十章尿素和環(huán)氧化合物,環(huán)氧化合物是指包含三元環(huán)的尿素及其衍生物。醚醇或酚羥基中的氫是取代為碳?xì)浠衔锵档幕衔?。一?jié)醚(a)的分類(lèi):連接以太中氧原子的兩個(gè)烴基:簡(jiǎn)單醚:通式R-O-R或Ar-O-Ar混合醚:通式R-O-R 環(huán)醚:通式,第一混合醚:可以在兩個(gè)碳?xì)浠衔锩Q(chēng)后添加“醚”。芳醚:兩個(gè)氫卡維爾至少有一個(gè)芳醚。對(duì)于結(jié)構(gòu)更復(fù)雜的以太,將較小的組“烷氧基”命名為取代基。2結(jié)構(gòu)醚分子中兩個(gè)碳氧鍵的角度與水分子中兩個(gè)氧氫的鍵角相似。醚分子的氧原子可以被認(rèn)為是SP3混合,兩個(gè)非共享電子對(duì)在SP3混合軌道上。第三,以太的物理特性4,以太的化學(xué)性質(zhì),(a)以太的質(zhì)子化:以太是溶于強(qiáng)酸的性質(zhì),與烷烴或鹵化碳?xì)浠衔镉兴鶇^(qū)別。(b)醚鍵的破壞,本質(zhì):親核取代反應(yīng),親核大小作為x-親核試劑的I-br-cl-,因此氫氟酸斷裂醚鍵的反應(yīng)順序?yàn)镠IHBrHCl。醚鍵斷裂機(jī)制:烷基苯醚與氫氟酸反應(yīng)時(shí),醚鍵總是首先在烷基和氧之間斷裂,通常產(chǎn)生鹵素和苯酚。在對(duì)尿素和氫氟酸反應(yīng)時(shí),主要根據(jù)SN2機(jī)制進(jìn)行,反應(yīng)的結(jié)果通常是由烷基化反應(yīng)產(chǎn)生的鹵代烴小而大的碳?xì)浠衔锷傻耐榛磻?yīng)產(chǎn)生酒精。(c),過(guò)氧化物的生成,以太,去除過(guò)氧化物的方法是在以太中添加少量的硫酸鐵,亞硫酸鈉或碘化鉀等還原劑。5準(zhǔn)備(a)濃硫酸作用下的酒精分子間脫水制備對(duì)稱(chēng)醚:(2)威廉森合成鹵代烴和醇鈉的方法稱(chēng)為威廉森。雙節(jié)冠醚,冠醚:命名法:x-冠-y,x:總環(huán)數(shù)y:環(huán)的氧原子數(shù),特性:冠醚的重要特征是能與金屬離子形成復(fù)合物。2.作為相轉(zhuǎn)移催化劑,指三節(jié)環(huán)氧化合物、一級(jí)結(jié)構(gòu)和命名環(huán)氧化合物:包含三元環(huán)的醚及其衍生物。一般稱(chēng)為“莫氧化烯”,環(huán)氧化合物的名稱(chēng)為(1)環(huán)氧化合物的名稱(chēng)為“環(huán)氧乙烷”,三元環(huán)中的氧原子為1,其他兩個(gè)碳原子為1。(2)命名為環(huán)氧化合物的氧原子及其環(huán)作用的碳原子的位置,第二,開(kāi)環(huán)反應(yīng),(1)催化反應(yīng),催化作用,催化作用下的親核試劑主要攻擊多取代碳原子。(2)堿催化反應(yīng),環(huán)氧化合物不對(duì)稱(chēng)時(shí),在堿條件下親核試劑主要攻擊取代體少的環(huán)氧碳。第四節(jié)硫,乙醚分子的氧原子置換成硫的化合物稱(chēng)為硫。通識(shí):“r-s-r”這個(gè)名稱(chēng)的硫化物的名稱(chēng)與“以太”類(lèi)似,在以太詞前加上“硫”即可。2.性質(zhì)1。硫鹽的生成硫和鹵代烴的生成親核取代反應(yīng)可以產(chǎn)生亞甲基鹽。鋨鹽通過(guò)堿處理形成黃葉里。黃葉立德是一種非常有用的試劑,可以用醛酮制備環(huán)氧化合物。2.氧化反應(yīng)硫也隨著氧化條件的不
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