016 前 言本標準代替008食品中有機錫含量的測定。本標準與008相比,主要變化如下:標準名稱修改為“食品安全國家標準 食品中有機錫的測定”;標準文本格式的更新。0161 食品安全國家標準食品中有機錫的測定1 范圍本標準規(guī)定了食品中有機錫的氣相色譜標準適用于魚類、貝類、葡萄酒和醬油等樣品中二甲基錫、三甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫、二苯基錫、三苯基錫的測定。2 原理分別以一甲基錫為單取代有機錫的內(nèi)標,三丙基錫為二、三取代有機錫的內(nèi)標,采用內(nèi)標法定量。在試樣中定量加入一甲基錫和三丙基錫內(nèi)標,超聲輔助將有機錫提取出來,有機溶劑萃取,提取后的樣品溶液經(jīng)凝膠滲透色譜凈化、戊基格林試劑衍生、衍生化產(chǎn)物再經(jīng)弗羅里硅土(化,采用氣相色譜定。3 試劑和材料除非另有說明,本方法所用試劑均為分析純,水為6682規(guī)定的一級水。己烷(重蒸。氫呋喃(重蒸。酸乙酯(重蒸。己烷(重蒸。醇(水乙醚(代正戊烷(水硫酸鈉(將無水硫酸鈉置干燥箱中,于120干燥4h,冷卻后,密閉保存。化鈉(酸(優(yōu)級純。酸(優(yōu)級純。溴酸(二胺四乙酸二鈉(屬鈉(條(庚三烯酚酮(98%。羅里硅土(0目100目),120烘烤12h。苯乙烯凝膠:00目200目),或同類產(chǎn)品。0162 庚三烯酚酮:量取正己烷100 氯化鈉溶液(20g/L):稱取氯化鈉100g,溶于水并稀釋至500 飽和氯化鈉溶液:在100浴使溶解,恢復(fù)室溫后要求結(jié)晶析出。醇+1):取甲醇適量,制備甲醇+1)溶液,并根據(jù)每1入鹽酸,制得含鹽酸的甲醇+1)溶液。溴酸+20):取氫溴酸和四氫呋喃各適量,按照1+20的比例制備成溶液。機錫標準品及其標準溶液:見附錄A。除二甲基錫、三丁基錫純度為95%外,其他標準品純度均大于97%。標:一甲基錫(三丙基錫(準品:純度98%。機錫標準貯備液:準確稱取有機錫的標準品適量,置于10入甲醇)溶解,轉(zhuǎn)移到10稀釋至刻度。于箱保存。標標準貯備溶液:準確稱取內(nèi)標適量,置于10入甲醇)溶解,轉(zhuǎn)移到10稀釋至刻度。于箱保存。機錫標準及內(nèi)標中間溶液:量取有機錫標準或內(nèi)標貯備液適量,用甲醇)稀釋100倍,質(zhì)量濃度見附錄A。于箱保存。機錫標準及內(nèi)標工作溶液:量取有機錫標準或內(nèi)標中間液適量,置于10入甲醇)并稀釋至刻度,濃度見附錄A。于箱保存。4 相色譜儀(配脈沖火焰光度檢測器(硫濾光片。譜柱:長30m,織勻漿器。蕩器。聲波清洗器。轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。氣濃縮器。口瓶、分液漏斗和加熱回流裝置。熱磁力攪拌裝置。璃層析柱。析天平:感量為1加熱套。5 醚重蒸與除水:在35下,采用全玻璃蒸餾裝置重蒸兩次。0163 在蒸餾的乙醚中,加入光潔金屬鈉片,至不再產(chǎn)生明顯氣泡后,放置1h2h,繼續(xù)加入金屬鈉片,保存?zhèn)溆谩４焱榈闹卣?量取溴代正戊烷100于蒸餾瓶中,在140下,采用全玻璃蒸餾裝置重蒸兩次,餾分避光收集。屑的制備:取鎂條,刮去表面氧化膜層,正己烷洗滌2次3次,揮干,保存?zhèn)溆?。基溴化鎂的合成:稱取鎂屑10g,置500入重蒸乙醚100入攪拌子。在攪拌下,滴加重蒸溴代正戊烷60應(yīng)發(fā)生后,停止攪拌。當反應(yīng)速度減緩后,繼續(xù)滴加上述溴代正戊烷和乙醚的混合溶液,并攪拌。調(diào)節(jié)滴加速度,使反應(yīng)瓶中的乙醚保持微沸狀態(tài)。當反應(yīng)緩慢時,開始加熱,保持反應(yīng)發(fā)生,繼續(xù)加熱回流至反應(yīng)完全,得到戊基溴化鎂溶液約200液呈灰黑色混濁狀態(tài)。將合成的戊基溴化鎂分裝至棕色小瓶中,封口,干燥器內(nèi)保存。樣制備魚去皮及刺,制成肉糜;貝類試樣取可食組織制成勻漿;葡萄酒和醬油試樣混合均勻。魚貝類試樣制成勻漿后,可采用冷凍干燥,制成凍干粉末,置下低溫保存。類樣品準確稱取試樣適量,氯化鈉溶液5勻,加入內(nèi)標工作溶液50L,加入氫溴酸+20)(5聲5果為濕樣,加入飽和氯化鈉溶液1勻,加入內(nèi)標工作溶液50L,加入氫溴酸+20)(5聲5類樣品準確稱取試樣適量,加入20%氯化鈉溶液5勻,加入內(nèi)標工作溶液50L,加入氫溴酸+20)(5聲5萄酒等液體樣品量取試樣10入氯化鈉2g,搖勻,加入內(nèi)標工作溶液50L,加入氫溴酸+20)(5聲5 庚三烯酚酮的正己烷25蕩萃取40心10000r/靜置分層,吸取有機相轉(zhuǎn)移至茄形瓶中,在殘渣中加入正己烷10震蕩萃取10心10000r/靜置分層,吸取有機相。合并至茄形瓶中,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至近干。膠柱的裝填:取聚苯乙烯凝膠,用四氫呋喃+1)溶液浸泡過夜。法加入浸泡好的凝膠,凝膠自然沉降,穩(wěn)定后柱長約為15化:在試樣提取液的濃縮殘渣中加入四氫呋喃+1)溶液10164 移至層析柱上,用1+1)溶液洗滌茄形瓶。待層析柱中試液溶液的液面降至接近凝膠時,將洗液轉(zhuǎn)移至柱上。用四氫呋喃+1)溶液洗脫,棄去08集183集流出體積15 入環(huán)己烷10續(xù)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至約1移至10環(huán)己烷洗滌茄形瓶,合并在離心管中,并定容至2渦振蕩混勻,超聲反應(yīng)15硫酸約3搖,終止衍生反應(yīng),旋渦振搖,靜置使上層溶液澄清。羅里硅土(析柱裝填:用玻璃棉封堵玻璃柱底端后,從底部到頂部依次裝入活化弗羅里硅土(水硫酸鈉2g,用正己烷10化:柱中溶液的液面降至無水硫酸鈉層時,用正己烷洗脫,收集洗脫液5氮氣流下濃縮至約12正己烷+1)溶液10正己烷+1)溶液洗脫,收集10 濃縮在氮氣流下,移進進樣小瓶中,待器參考條件氣相色譜參考條件:a) 色譜柱1):等效柱),柱長30m,) 給出這一信息是為了方便本標準的使用者,并不表示對該產(chǎn)品的認可,如果其他等效產(chǎn)品具有相同的效果,則可使用這些等效的產(chǎn)品。b) 采用不分流方式,進樣口溫度280。c) 柱溫程序:開始溫度為50,保持110/5/10/保持5d) 載氣為高純氮氣(純度。e) 脈沖火焰光度檢測器參考條件:模式:硫濾光片;溫度:350;燃氣和助燃氣流速:空氣121mL/氣22mL/氣211mL/電倍增管電壓:550V;門檻時間:4延遲時間:5發(fā)電壓:100準曲線制作準確稱取不含有機錫的對應(yīng)食物樣品作為空白基質(zhì)適量,加入5化鈉溶液,分別加入有機錫混合標準溶液0L、10L、30L、50L、100L、200L、400試樣提取與凈化過程要求同步操作。吸取標準系列溶液1到色譜圖(以保留時間定性。樣溶液的測定吸取試樣溶液1到色譜圖(以保留時間定性。0165 化合物與內(nèi)標的峰面積或峰高比,以標準系列溶液中目標有機錫的進樣量(對應(yīng)的目標有機錫與內(nèi)標的峰面積或峰高比繪制線性曲線,根據(jù)線性曲線計算試樣中有機錫含量。6 分析結(jié)果的表述試樣中目標有機錫含量(以質(zhì)量分數(shù)按式(1)計算:X=A(1)式中:X試樣中目標有機錫含量(以單位為微克每千克(g/微克每升(g/L);A試樣色譜峰與內(nèi)標色譜峰的峰高比值對應(yīng)的目標有機錫質(zhì)量(以單位為納克(f試樣稀釋因子;m試樣稱樣量,單位為克(g)或毫升(計算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示,結(jié)果保留三位有效數(shù)字。7 精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的20%。8 其他本方法定量限(以:法的檢測限及定量限與所使用