化學工業(yè)發(fā)展史HUAXUEGONGYEFAZHANSHI化學工業(yè)發(fā)展史HISTORYOFCHEMICALINDUSTRY自有史以來，化學工業(yè)一直是同發(fā)展生產(chǎn)力、保障人類社會生活必需品和應付戰(zhàn)爭等過程密不可分的。為了滿足這些方面的需要，它最初是對天然物質(zhì)進行簡單加工以生產(chǎn)化學品，后來是進行深度加工和仿制，以至創(chuàng)造出自然界根本沒有的產(chǎn)品。它對于歷史上的產(chǎn)業(yè)革命和當代的新技術(shù)革命等起著重要作用，足以顯示出其在國民經(jīng)濟中的重要地位。古代的化學加工化學加工在形成工業(yè)之前的歷史，可以從18世紀中葉追溯到遠古時期，從那時起人類就能運用化學加工方法制作一些生活必需品，如制陶、釀造、染色、冶煉、制漆、造紙以及制造醫(yī)藥、火藥和肥皂。在中國新石器時代的洞穴中就有了殘?zhí)掌?。公元?0世紀左右仰韶文化時，已有紅陶、灰陶、黑陶、彩陶等出現(xiàn)（見彩圖中國新石器時期公元前2500年燒制的彩陶罐、隋代（581618）燒制的三彩陶駱駝、西漢（公元前206公元25年）制作的云紋漆“CLASSIMAGE、唐代（618907）越州窯燒制的青瓷水注、中國古代煉丹白描圖）。在中國浙江河姆渡出土文物中，有同一時期的木胎碗,外涂朱紅色生漆。商代公元前17前11世紀遺址中有漆器破片戰(zhàn)國時代公元前475前221漆器工藝已十分精美。公元前20世紀，夏禹以酒為飲料并用于祭祀。公元前25世紀，埃及用染色物包裹干尸。在公元前21世紀,中國已進入青銅時代,公元前5世紀,進入鐵器時代，用冶煉之銅、鐵制作武器、耕具、炊具、餐具、樂器、貨幣等。鹽,早供食用，在公元前11世紀,周朝已設(shè)有掌鹽政之官。公元前7前6世紀，腓尼基人用山羊脂和草木灰制成肥皂。公元1世紀中國東漢時,造紙工藝已相當完善。公元前后，中國和歐洲進入煉丹術(shù)、煉金術(shù)時期。中國由于煉制長生不老藥，而對醫(yī)藥進行研究。于秦漢時期完成的最早的藥物專著神農(nóng)本草經(jīng)，載錄了動、植、礦物藥品365種。16世紀,李時珍的本草綱目總結(jié)了以前藥物之大成，具有很高的學術(shù)水平。此外,79世紀已有關(guān)于三種成分混煉法的記載,并且在宋初時火藥已作為軍用。歐洲自3世紀起迷信煉金術(shù),直至15世紀才由煉金術(shù)漸轉(zhuǎn)為制藥，史稱1517世紀為制藥時期。在制藥研究中為了配制藥物，在實驗室制得了一些化學品如硫酸、硝酸、鹽酸和有機酸。雖未形成工業(yè)，但它導致化學品制備方法的發(fā)展，為18世紀中葉化學工業(yè)的建立，準備了條件。早期的化學工業(yè)從18世紀中葉至20世紀初是化學工業(yè)的初級階段。在這一階段無機化工已初具規(guī)模，有機化工正在形成，高分子化工處于萌芽時期。無機化工第一個典型的化工廠是在18世紀40年代于英國建立的硫酸廠。先以硫磺為原料，后以黃鐵礦為原料，產(chǎn)品主要用以制硝酸、鹽酸及藥物，當時產(chǎn)量不大。在產(chǎn)業(yè)革命時期，紡織工業(yè)發(fā)展迅速。它和玻璃、肥皂等工業(yè)都大量用堿，而植物堿和天然堿供不應求。1791年在法國科學院懸賞之下，獲取專利，以食鹽為原料建廠，制得，并且?guī)恿蛩幔ㄔ现唬┕I(yè)的發(fā)展；生產(chǎn)中產(chǎn)生的氯化氫用以制鹽酸、氯氣、漂白粉等為產(chǎn)業(yè)界所急需的物質(zhì)，純堿又可苛化為，把原料和副產(chǎn)品都充分利用起來，這是當時化工企業(yè)的創(chuàng)舉；用于吸收氯化氫的填充裝置，煅燒原料和半成品的旋轉(zhuǎn)爐，以及濃縮、結(jié)晶、過濾等用的設(shè)備，逐漸運用于其他化工企業(yè)，為化工單元操作打下了基礎(chǔ)。呂布蘭法于20世紀初逐步被索爾維法（見）取代。19世紀末葉出現(xiàn)電解食鹽的。這樣，整個化學工業(yè)的基礎(chǔ)酸、堿的生產(chǎn)已初具規(guī)模。有機化工紡織工業(yè)發(fā)展起來以后，天然染料便不能滿足需要；隨著鋼鐵工業(yè)、煉焦工業(yè)的發(fā)展，副產(chǎn)的煤焦油需要利用?；瘜W家們以有機化學的成就把煤焦油分離為、蒽、菲等。1856年，英國人由合成苯胺紫染料，后經(jīng)過剖析確定天然茜素的結(jié)構(gòu)為二羥基蒽醌，便以煤焦油中的蒽為原料，經(jīng)過氧化、取代、水解、重排等反應，仿制了與天然茜素完全相同的產(chǎn)物。同樣，制藥工業(yè)、香料工業(yè)也相繼合成與天然產(chǎn)物相同的化學品，品種日益增多。1867年，瑞典人發(fā)明代那邁特炸藥（見），大量用于采掘和軍工。當時有機化學品生產(chǎn)還有另一支柱，即乙炔化工。于1895年建立以煤與石灰石為原料，用電熱法生產(chǎn)電石（即）的第一個工廠,電石再經(jīng)水解發(fā)生乙炔,以此為起點生產(chǎn)乙醛、醋酸等一系列基本有機原料。20世紀中葉發(fā)展后，電石耗能太高，大部分原有乙炔系列產(chǎn)品，改由為原料進行生產(chǎn)。高分子材料受熱發(fā)粘，受冷變硬。1839年美國用硫磺及加熱天然橡膠，使其交聯(lián)成彈性體，應用于輪胎及其他橡膠制品，用途甚廣，這是高分子化工的萌芽時期。1869年，美國用樟腦增塑硝酸纖維素制成塑料，很有使用價值。1891年在法國貝桑松建成第一個人造絲廠。1909年,美國制成,俗稱電木粉,為第一個,廣泛用于電器絕緣材料。這些萌芽產(chǎn)品，在品種、產(chǎn)量、質(zhì)量等方面都遠不能滿足社會的要求。所以，上述基礎(chǔ)有機化學品的生產(chǎn)和高分子材料生產(chǎn)，在建立起石油化工以后，都獲得很大發(fā)展?；瘜W工業(yè)的大發(fā)展時期從20世紀初至戰(zhàn)后的6070年代，這是化學工業(yè)真正成為大規(guī)模生產(chǎn)的主要階段，一些主要領(lǐng)域都是在這一時期形成的。和石油化工得到了發(fā)展，進行了開發(fā)，逐漸興起。這個時期之初，英國和美國的等人提出的概念，奠定了化學工程的基礎(chǔ)。它推動了生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展，無論是裝置規(guī)模，或產(chǎn)品產(chǎn)量都增長很快。合成氨工業(yè)20世紀初期異軍突起，用物理化學的反應平衡理論，提出氮氣和氫氣直接合成氨的催化方法，以及原料氣與產(chǎn)品分離后，經(jīng)補充再循環(huán)的設(shè)想，進一步解決了設(shè)備問題。因而使德國能在第一次世界大戰(zhàn)時建立第一個由氨生產(chǎn)的工廠，以應戰(zhàn)爭之需。合成氨原用焦炭為原料，40年代以后改為石油或天然氣，使化學工業(yè)與石油工業(yè)兩大部門更密切地聯(lián)系起來，合理地利用原料和能量。石油化工1920年美國用生產(chǎn)，這是大規(guī)模發(fā)展石油化工的開端。1939年美國標準油公司開發(fā)了臨氫催化重整過程，這成為芳烴的重要來源。1941年美國建成第一套以為原料用制乙烯的裝置。在第二次世界大戰(zhàn)以后，由于化工產(chǎn)品市場不斷擴大，石油可提供大量廉價有機化工原料，同時由于化工生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展，逐步形成石油化工。甚至不產(chǎn)石油的地區(qū)，如西歐、日本等也以原油為原料，發(fā)展石油化工。同一原料或同一產(chǎn)品，各化工企業(yè)卻有不同的工藝路線或不同催化劑。由于基本有機原料及高分子材料單體都以石油化工為原料，所以人們以乙烯的產(chǎn)量作為衡量有機化工的標志。80年代，90以上的有機化工產(chǎn)品，來自石油化工。例如、等，過去以電石乙炔為原料，這時改用氧氯化法以乙烯生產(chǎn)氯乙烯，用丙烯氨氧化（見）法以生產(chǎn)丙烯腈。1951年，以天然氣為原料，用蒸汽轉(zhuǎn)化法得到一氧化碳及氫，使得到重視，目前用于生產(chǎn)、，個別地區(qū)用生產(chǎn)。高分子化工高分子材料在戰(zhàn)時用于軍事，戰(zhàn)后轉(zhuǎn)為民用，獲得極大的發(fā)展，成為新的材料工業(yè)。作為戰(zhàn)略物質(zhì)的天然橡膠產(chǎn)于熱帶，受阻于海運，各國皆研究。1937年德國法本公司開發(fā)獲得成功。以后各國又陸續(xù)開發(fā)了順丁、丁基、氯丁、丁腈、異戊、乙丙等多種合成橡膠，各有不同的特性和用途。方面，1937年美國成功地合成尼龍66（見），用熔融法紡絲，因其有較好的強度，用作降落傘及輪胎用。以后滌綸、維尼綸、腈綸等陸續(xù)投產(chǎn)，也因為有石油化工為其原料保證，逐漸占有天然纖維和人造纖維大部分市場。塑料方面，繼酚醛樹脂后，又生產(chǎn)了、醇酸樹脂等熱固性樹脂。30年代后,品種不斷出現(xiàn),如迄今仍為塑料中的大品種,為當時優(yōu)異的絕緣材料,1939年高壓用于海底電纜及雷達，低壓聚乙烯、等規(guī)聚丙烯的開發(fā)成功，為民用塑料開辟廣泛的用途，這是齊格勒納塔催化劑為高分子化工所作出的一個極大貢獻。這一時期還出現(xiàn)耐高溫、抗腐蝕的材料，如、，其中聚四氟乙烯有塑料王之稱。第二次世界大戰(zhàn)后，一些也陸續(xù)用于汽車工業(yè)，還作為建筑材料、包裝材料等，并逐漸成為塑料的大品種。精細化工在方面，發(fā)明了活性染料，使染料與纖維以化學鍵相結(jié)合。合成纖維及其混紡織物需要新型染料，如用于滌綸的，用于腈綸的，用于滌棉混紡的活性分散染料。此外，還有用于激光、液晶、顯微技術(shù)等特殊染料。在方面，40年代瑞士PH米勒發(fā)明第一個有機氯農(nóng)藥之后，又開發(fā)一系列有機氯、有機磷，后者具有胃殺、觸殺、內(nèi)吸等特殊作用。嗣后則要求高效低毒或無殘毒的農(nóng)藥，如仿生合成的類。60年代，、發(fā)展極快，出現(xiàn)了一些性能很好的品種，如吡啶類除草劑、苯并咪唑殺菌劑等。此外，還有抗生素農(nóng)藥（見），如中國1976年研制成的井岡霉素用于抗水稻紋枯病。醫(yī)藥方面,在1910年法國制成606砷制劑（根治梅素的特效藥）后，又在結(jié)構(gòu)上改進制成914,30年代的類化合物、甾族化合物等都是從結(jié)構(gòu)上改進，發(fā)揮出特效作用。1928年，英國發(fā)現(xiàn)，開辟了抗菌素藥物的新領(lǐng)域。以后研究成功治療生理上疾病的藥物，如治心血管病、精神病等的藥物,以及避孕藥。此外,還有一些專用診斷藥物問世。擺脫天然油漆的傳統(tǒng)，改用，如醇酸樹脂、丙烯酸樹脂等，以適應汽車工業(yè)等高級涂飾的需要。第二次世界大戰(zhàn)后，丁苯膠乳制成水性涂料，成為建筑涂料的大品種。采用高壓無空氣噴涂、靜電噴涂、電泳涂裝、陰極電沉積涂裝、光固化等新技術(shù)（見），可節(jié)省勞力和材料，并從而發(fā)展了相應的涂料品種。現(xiàn)代化學工業(yè)20世紀6070年代以來，化學工業(yè)各企業(yè)間競爭激烈，一方面由于對反應過程的深入了解，可以使一些傳統(tǒng)的基本化工產(chǎn)品的生產(chǎn)裝置，日趨大型化，以降低成本。與此同時,由于新技術(shù)革命的興起,對化學工業(yè)提出了新的要求，推動了化學工業(yè)的技術(shù)進步，發(fā)展了精細化工、超純物質(zhì)、新型結(jié)構(gòu)材料和功能材料。規(guī)模大型化1963年，美國凱洛格公司設(shè)計建設(shè)第一套日產(chǎn)540T（即600SHT）合成氨單系列裝置,是化工生產(chǎn)裝置大型化的標志。從70年代起，合成氨單系列生產(chǎn)能力已發(fā)展到日產(chǎn)9001350T，80年代出現(xiàn)了日產(chǎn)18002700T合成氨的設(shè)計,其噸氨總能量消耗大幅度下降。乙烯單系列生產(chǎn)規(guī)模，從50年代年產(chǎn)50KT發(fā)展到70年代年產(chǎn)100300KT，80年代初新建的乙烯裝置最大生產(chǎn)能力達年產(chǎn)680KT。由于冶金工業(yè)提供了耐高溫的管材，因之毫秒裂解爐得以實現(xiàn),從而提高了烯烴收率,降低了能耗。其他化工生產(chǎn)裝置如硫酸、燒堿、基本有機原料、合成材料等均向大型化發(fā)展。這樣，減少了對環(huán)境的污染，提高了長期運行的可靠性，促進了安全、環(huán)保的預測和防護技術(shù)的迅速發(fā)展。信息技術(shù)用化學品60年代以來，大規(guī)模集成電路和電子工業(yè)迅速發(fā)展，所需電子計算機的器件材料和信息記錄材料得到發(fā)展。60年代以后，多晶硅和單晶硅的產(chǎn)量以每年20的速度增長。80年代周期表中V族的二元化合物已用于電子器件隨著半導體器件的發(fā)展,氣態(tài)源如磷化氫PH等日趨重要。在大規(guī)模集成電路制備過程中,需用多種，其雜質(zhì)含量小于1PPM,對水分及塵埃含量也有嚴格要求。大規(guī)模集成電路的另一種基材為，其質(zhì)量和穩(wěn)定性直接影響其集成度和成品率。此外，對基質(zhì)材料、密封材料、焊劑等也有嚴格要求。1963年，荷蘭菲利浦公司研制盒式錄音成功后,日益普及。它不僅用于音頻記錄、視頻記錄等,更重要的是用于計算器作為外存儲器及內(nèi)存儲器，有磁帶、磁盤、磁鼓、磁泡、磁卡等多種類型。為重要的信息材料，不僅用于光纖通信，且在工業(yè)上、醫(yī)療上作為內(nèi)窺鏡材料。高性能合成材料60年代已開始用（俗稱尼龍）、聚縮醛類（如）、，以及丙烯腈丁二烯苯乙烯三元共聚物（）等為結(jié)構(gòu)材料。它們具有高強度、耐沖擊、耐磨、抗化學腐蝕、耐熱性好、電性能優(yōu)良等特點,并且自重輕、易成型,廣泛用于汽車、電器、建筑材料、包裝等方面。60年代以后，又出現(xiàn)、等。尤其是為耐高溫、耐高真空、自潤滑材料，可用于航天器。其纖維可做航天服以抗輻射。聚苯并噻唑和聚苯并咪唑為耐高溫樹脂,耐熱性高,可作燒蝕材料，用于火箭。共聚、共混和復合使結(jié)構(gòu)材料改性，例如多元醇預聚物與經(jīng)催化反應，為尼龍聚醚嵌段共聚物，具有高沖擊強度和耐熱性能，用于農(nóng)業(yè)和建筑機械。另一種是以纖維增強樹脂的高分子復合材料。所用樹脂主要為環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯、聚酰胺聚酰亞胺等所用為玻璃纖維、或（常用丙烯腈基或瀝青基）。這些復合材料比重輕、比強高、韌性好，特別適用于航天、航空及其他交通運輸工具的結(jié)構(gòu)件,以代替金屬,節(jié)省能量。和含氟材料也發(fā)展迅速，由于它們具有突出的耐高低溫性能、優(yōu)良電性能、耐老化、耐輻射，廣泛用于電子與電器工業(yè)、原子能工業(yè)和航天工業(yè)。又由于它們具有生理相容性，可作人造器官和生物醫(yī)療器材。能源材料和節(jié)能材料50年代原子能工業(yè)開始發(fā)展，要求化工企業(yè)生產(chǎn)重水、吸收中子材料和傳熱材料以滿足需要。航天事業(yè)需要高能。固體推進劑由膠粘劑、增塑劑、氧化劑和添加劑所組成。液體高能燃料有液氫、煤油、偏二甲肼、無水肼等，氧化劑有液氧、發(fā)煙硝酸、四氧化二氮。這些產(chǎn)品都有嚴格的性能要求，已形成一個專門的生產(chǎn)行業(yè)。為了滿足節(jié)能和環(huán)保的要求，1960年美國試制成可以實用的膜，以淡化、處理工業(yè)污水，以后又擴展用于醫(yī)藥、食品工業(yè)。但這種膜易于生物降解，也易水解，使用壽命短。1970年，開發(fā)了芳香族聚酰胺反滲透膜，它能夠抗生物降解,但不能抗游離氯。1977年,改進后的復合膜用于海水淡化,每立方米淡水僅耗電237284MJ此外，還開發(fā)了和用膜等。聚砜中空纖維氣體分離膜，用于合成氨尾氣的氫氮分離及其他多種氣體分離。這種技術(shù)比其他工業(yè)分離方法可以節(jié)能。精細以其硬度見長，用作切削工具。1971年，美國福特汽車公司及威斯汀豪斯電氣公司以氮化硅SIN為燃汽透平的結(jié)構(gòu)材料,運行溫度曾高達1370,提高功效，節(jié)省燃料，減少污染，為良好的節(jié)能材料，但經(jīng)10年試驗,仍存在不少問題,尚須進一步改進?，F(xiàn)主要用作陶瓷發(fā)動機、透平葉片、導電陶瓷、人造骨等。陶瓷的主要物系有氧化物系,如氧化鋁ALO、氧化鋯ZRO等，和非氧化物系,如碳化物SIC、氮化物BN、氮化硅SIN等。80年代,為改進陶瓷的脆性，又在開發(fā)硅碳纖維增強陶瓷。專用化學品得到進一步發(fā)展，它以很少的用量增進或賦予另一產(chǎn)品以特定功能，獲得很高的使用價值。例如食品和飼料添加劑,塑料和橡膠助劑,皮革、造紙、油田等專用化學品，以及膠粘劑、防氧化劑、表面活性劑、水處理劑、催化劑等。以催化劑而言，由于電子顯微鏡、電子能譜儀等現(xiàn)代化儀器的發(fā)展，有助于了解催化機理，因而制備成各種專用催化劑，標志催化劑進入了新階段。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