1、如果您需要使用本文檔，請點(diǎn)擊下載按鈕下載!拉曼光譜和拉曼光譜技術(shù)raman spectrum and raman spectroscopy拉曼光譜的峰強(qiáng)度與相應(yīng)的分子濃度成正比，拉曼光譜也能用于定量分析。拉曼光譜一般不觸及試樣，也不必對試樣作任何修飾，能穿過由玻璃、寶石或塑料制成的透明容器或窗口收集拉曼信息。在工業(yè)生產(chǎn)中，不必預(yù)先作試樣準(zhǔn)備處理是選用拉曼光譜術(shù)而棄用其它更成熟分析技術(shù)的主要原因。人們偏向拉曼技術(shù)的其它原因還在于維持費(fèi)用低，具有其它分析技術(shù)所不具備的特有分析能力以及拉曼光譜術(shù)和紅外光譜術(shù)的互補(bǔ)特性。拉曼散射光的強(qiáng)度并不是在所有的方向都相等的。所以討論拉曼散射光的強(qiáng)度必須指明入射光

2、傳播方向與所檢測的拉曼散射光之間的角度。通常在與入射光方向成90?；蛘?80。的方向上觀測拉曼散射。這些散射幾何分別稱為直角散射和背散射。溫度和壓力對拉曼峰的影響。水的拉曼峰在3300cm-1-3400cm-1。凝聚相試樣拉曼光譜的峰通常有5cm-1-20cm-1寬，氣相拉曼峰比較窄。定量分析和定性分析應(yīng)用拉曼光譜術(shù)作定量分析的基礎(chǔ)是測得的分析物拉曼峰強(qiáng)度與分析物濃度間有線性比例關(guān)系。分析物峰面積（累積面積）與分析物濃度間的關(guān)系曲線是直線。這種曲線稱為標(biāo)定曲線。通常對標(biāo)定曲線應(yīng)用最小二乘方擬合以建立方程式，據(jù)此從拉曼峰面積計(jì)算得到分析物濃度。影響拉曼峰面積或峰高度的因素不只有分析物濃度，還有其

3、它因素。例如試樣的透明程度和插入收集光系統(tǒng)的薄膜。所以幾乎所有拉曼定量分析方法，在建立標(biāo)定曲線之前都使用某種類型的內(nèi)標(biāo)，以修正這些因素對拉曼峰面積或高度的影響。有時(shí)候，當(dāng)分析物濃度變化時(shí)，試樣中所有成分的濃度也發(fā)生變化。這種情況下可使用試樣所有成分的總和作內(nèi)標(biāo)。2 / 18如果您需要使用本文檔，請點(diǎn)擊下載按鈕下載!拉曼光譜的噪聲及其減除方法 拉曼光譜術(shù)常遇到的最重要的噪聲來源有發(fā)射噪聲、儀器噪聲和背景光。在波長小于1000nm的拉曼測量中，發(fā)射噪聲是最主要的噪聲。儀器噪聲主要取決于拉曼儀的設(shè)計(jì)。而背景光總是拉曼光譜術(shù)的潛在的問題，因?yàn)槔鼜?qiáng)度是很弱的。發(fā)射噪聲一般是色散型拉曼光譜術(shù)的最大噪聲來

4、源，而在傅里葉拉曼光譜術(shù)中，檢測噪聲通常比發(fā)射噪聲大得多。熒光和磷光熒光是背景光中最受關(guān)注的一種。而激光引起的熒光是拉曼光譜術(shù)中最普遍遇到的背景光來源。熒光光譜外觀通常比拉曼光譜峰要寬得多，看起來像拉曼光譜緩慢變化的基線。減小或消除熒光背景最成功的方法是選擇使用這樣的拉曼激發(fā)波長，它不被熒光材料所吸收，或者僅僅產(chǎn)生拉曼光譜范圍以外的熒光。最常用的是近紅外或紫外光激發(fā)和熒光減除法。對試樣做某些預(yù)處理有時(shí)也是有效的，例如高溫氧化以破壞熒光材料，試樣凈化也是一種有效的方法。黑體輻射黑體輻射是光譜寬背景信號的另一個(gè)可能來源。只是因?yàn)闇囟雀哂诮^對零度而發(fā)生的輻射稱為黑體輻射。減小拉曼光譜中黑體輻射的一個(gè)

5、方法是使用較短波長的激發(fā)光。試樣的黑體輻射可能來源于加熱的整個(gè)試樣，也可能來源于激發(fā)拉曼散射的激光對試樣的局部加熱。在整個(gè)試樣被加熱時(shí)，若使拉曼儀對試樣的照射面積達(dá)到最小，就能最大限度地減小拉曼光譜中的黑體強(qiáng)度。只要所有激發(fā)光光線都落在所觀察的試樣面積上，就不會損失拉曼強(qiáng)度。所以擴(kuò)大激光對試樣的照射面積是減小激光加熱引起的黑體強(qiáng)度的最有效和方便的方法。黑體輻射不僅來自試樣，也可能來自周圍環(huán)境。最常遇到的是白熾燈光線。拉曼光譜中這種背景強(qiáng)度的消除只要關(guān)閉白熾燈或作適當(dāng)?shù)恼趽蹙秃苡行А? / 18如果您需要使用本文檔，請點(diǎn)擊下載按鈕下載!表面增強(qiáng)拉曼光譜術(shù)（sers）在金屬膠?；虼植诮饘俦砻孀饔孟?/p>

6、，材料的拉曼橫截面可能增大107倍。增大只發(fā)生在直接 吸附在金屬表面上的物質(zhì)。這種效應(yīng)稱為表面增強(qiáng)拉曼散射。銀和金是最常使用的金屬，因?yàn)樗鼈冇凶顝?qiáng)的增強(qiáng)效果，銅也用天表面增強(qiáng)拉曼光譜術(shù)。它們的增強(qiáng)效果依次為ag>au>cu。可見光或近紅外激發(fā)可用于銀的sers，而金和銅則要求使用紅或近紅外激光。如果將sers與共振拉曼光譜增強(qiáng)聯(lián)合使用，可使拉曼橫截面增大高達(dá)1014倍-1015倍。這使得單分子拉曼光譜術(shù)成為可能。單分子sers研究表明，sers強(qiáng)度的大部分是由sers基材上的一小部分分析物分子所貢獻(xiàn)。sers有幾種不同的機(jī)制。大致可分為兩類：電磁效應(yīng)（em）和化學(xué)效應(yīng)（ct）。電磁

7、效應(yīng)是由于金屬表面與激發(fā)光的相互作用使分析物電場強(qiáng)度增大的結(jié)果。其中較重要的效應(yīng)是金屬表面等離激元的激發(fā)。表面激元是金屬表面導(dǎo)帶電子的振蕩。在表面等離激元共振頻率，導(dǎo)帶電子易于移動(dòng)，從而在局部電場產(chǎn)生大的振蕩。表面等離激元頻率與金屬的電子結(jié)構(gòu)和金屬表面粗糙程度或膠質(zhì)粒直徑有關(guān)。電磁效應(yīng)隨離開金屬表面距離的3次方而減弱，其范圍約為離金屬表面幾個(gè)納米。電磁效應(yīng)與分析物本身沒有太大的關(guān)系?；瘜W(xué)效應(yīng)是由于分析物與金屬波函數(shù)重疊而發(fā)生，與電磁效應(yīng)相比，化學(xué)反應(yīng)作用范圍較短，而且與分析物強(qiáng)烈相關(guān)。3 / 18如果您需要使用本文檔，請點(diǎn)擊下載按鈕下載!對電磁場增強(qiáng)來看，當(dāng)激光照射到基底表面時(shí)，會在金、銀、銅

8、等這些金屬上激發(fā)出表面等離子體，使得入射光場強(qiáng)和散射光場強(qiáng)都有較大增強(qiáng)。由于拉曼增強(qiáng)散射強(qiáng)度與分子所處光電場強(qiáng)度的平方成正比，因而極大地增強(qiáng)了吸附在表面的分子產(chǎn)生的拉曼散射強(qiáng)度，從而提高了檢測靈敏度。這與基底材料有關(guān)。因此通過調(diào)諧基底材料有望獲得理想的sers效應(yīng)。一般認(rèn)為表面等離子體越強(qiáng)，在表面激發(fā)的電磁場就越強(qiáng)，相應(yīng)的拉曼增強(qiáng)效應(yīng)也越大。不論考慮哪種機(jī)制，為了得到大的增強(qiáng)，金屬表面必須具有合適的粗糙程度。銀基襯在sers效應(yīng)中是最為有效的。銀基襯可以是膠體態(tài)銀、銀島薄膜(ag/caf2)、沉積在石英或特芙隆粒子上的銀膜、粗糙的電極和玻璃片上的化學(xué)處理過的銀膜。膠體態(tài)銀、金和銅是最為廣泛使用

9、的類型，因其準(zhǔn)備過程不需要特殊的儀器設(shè)備?；瘜W(xué)刻蝕是適合于sers研究基襯準(zhǔn)備的一種較為方便有效的方法?？涛g過程十分簡便，在室溫下將0。025mm厚的銀薄膜浸入攪動(dòng)著的4mhno3中數(shù)分鐘，直到薄膜呈乳白色。這一過程使銀膜表面形成粗糙的海綿狀，具有尺寸在10nm-100nm范圍的凹凸不平。4 / 18如果您需要使用本文檔，請點(diǎn)擊下載按鈕下載!表面增強(qiáng)拉曼光譜有效地彌補(bǔ)了拉曼信號靈敏度低的弱點(diǎn)，可以獲得常規(guī)拉曼光譜難以獲得的信息。它在獲取表面和界面信息方面的功能是非常突出的，這一技術(shù)已被廣泛地應(yīng)用于表面和界面的物理和化學(xué)研究。sers技術(shù)雖有著強(qiáng)大的分析功能，但其應(yīng)用仍受到諸多限制。應(yīng)用受到限制

10、主要受下列因素所決定：sers要求試樣與基襯接觸，這失去了拉曼光譜術(shù)非侵入和不接觸分析的基本優(yōu)點(diǎn)；sers基襯對不同材料的吸附性能不同，這使定量分析發(fā)生問題；基襯重現(xiàn)性和穩(wěn)定性難以控制，這個(gè)困難的解決目前正在取得很大的進(jìn)展。sers技術(shù)要求所檢測的分子含有芳環(huán)、雜環(huán)、氮原子硝基、氨基、羰基或磷和硫原子之一，這使檢測對象有一定的限制；試樣可能與sers基襯發(fā)生化學(xué)或光化學(xué)反應(yīng)（對金基襯這不是大問題）。共振增強(qiáng)拉曼光譜術(shù)（rrs）當(dāng)激發(fā)波長與分子的電子躍遷波長相等時(shí)將發(fā)生共振拉曼散射。這時(shí)拉曼散射強(qiáng)度比常規(guī)散射要高出約106倍。靈敏度的極大增高使共振拉曼光譜能給出比常規(guī)拉曼光譜豐富得多的光譜特征信

11、息，并能觀察到在常規(guī)拉曼散射中難以出現(xiàn)的，其強(qiáng)度可與基頻相比擬的泛音和組合光譜。原則上講，拉曼散射強(qiáng)度的共振增強(qiáng)能用來增大幾乎任何類型拉曼過程的靈敏度。共振拉曼光譜的高靈敏度使其可用于低濃度和微量試樣檢測。例如，應(yīng)用這種技術(shù)可不加預(yù)處理得到人體體液的拉曼光譜。許多生物分子的電子吸收區(qū)位于紫外，紫外共振拉曼技術(shù)的研究已得到足夠的重視。利用紫外拉曼光譜術(shù)在蛋白質(zhì)、核酸、dna和絲狀病毒粒子的研究已取得顯著成果。用共振拉曼偏振測量技術(shù)，還可獲得有關(guān)分子對稱的信息。共振增強(qiáng)和表面增強(qiáng)拉曼光譜術(shù)在分析化學(xué)領(lǐng)域能夠發(fā)揮的巨大作用早已引起關(guān)注。6 / 18如果您需要使用本文檔，請點(diǎn)擊下載按鈕下載!拉曼散射的

12、基本原理圖如圖1所示，當(dāng)頻率為v0的單色光作用于分子時(shí)，可能發(fā)生彈性碰撞或非彈性碰撞。原來處于基態(tài)ev=0的女子愛到能量為hv0的入射光子激發(fā)而躍遷到一個(gè)受激虛態(tài)，因其不穩(wěn)定而立即輻射躍遷回到基態(tài)ev=0，此過程對應(yīng)天彈性碰撞，輻射躍遷的頻率為v0，為瑞利散射線；處于虛態(tài)的分子也可以躍遷到激發(fā)態(tài)ev=1，這種過程對應(yīng)于非彈性碰撞，光子的部分能量傳遞給分子，輻射躍遷的頻率為v0-v，為拉曼散射的斯托克斯線。類似的過程也可能發(fā)生在處于激發(fā)態(tài)ev=1的分子受到能量為hv0的入射光子激發(fā)而躍遷到受激虛態(tài)，而后輻射躍遷回到激發(fā)態(tài)ev=1，此過程對應(yīng)于彈性碰撞，輻射躍遷頻率為v0，為瑞利散射線；處于虛態(tài)的

13、分子也可能躍遷到基態(tài)ev=0，這種過程對應(yīng)于非彈性碰撞，光子從分子振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)中得到能量，輻射躍遷的頻率為v0+ v，為拉曼散射的反斯托克斯線。6 / 18如果您需要使用本文檔，請點(diǎn)擊下載按鈕下載!圖1 拉曼散射和瑞利散射的能級圖表面增強(qiáng)拉曼散射(surface enhanced raman scattering ， 簡稱sers) 是指當(dāng)一些分子被吸附到某些粗糙的金屬(如銀、銅、金等) 表面上時(shí)，它們的拉曼散射強(qiáng)度會增加104107倍。sers的實(shí)驗(yàn)方法一般的拉曼光譜儀都能用來進(jìn)行sers的測量，測量系統(tǒng)由三部分組成：（1）激光光源（2）拉曼光譜儀和檢測系統(tǒng)（3）樣品池。作為激發(fā)光源的激光器一

14、般用氣體離子激光哭或染料激光器，其選擇與所用的金屬基體有關(guān)。當(dāng)用銀作基體時(shí)，氬離子、氦-氖或染料激光器都可用，但金或銅作基體時(shí)，只有能產(chǎn)生紅光的激器，如氪離子、氦-氖或染料激光器才能使用，因?yàn)樵诮鸹蜚~基體上，當(dāng)激光的波長小于600nm時(shí)，sers效應(yīng)很小甚至沒有。樣品池的設(shè)計(jì)與樣品的種類有關(guān)，當(dāng)被測樣品吸附在銀或金溶膠上時(shí)，用石英玻璃或硬玻璃管作樣品池。當(dāng)樣品被吸附在表面粗糙化的金屬片上時(shí)，可把金屬片直接安裝在拉曼光譜儀的樣品架上或放在石英玻璃或硬玻璃管中，如果測量吸附在電極表面的樣品的sers時(shí)，則要設(shè)計(jì)特殊的電化學(xué)池。8 / 18如果您需要使用本文檔，請點(diǎn)擊下載按鈕下載!sers的實(shí)驗(yàn)特性

15、1 sers最重要的特性是有很大的增強(qiáng)因子。吸附到某些粗糙的金屬(如銀、銅、金等) 表面上時(shí)，它們的拉曼散射強(qiáng)度會增加104107 倍。2 只有少數(shù)基體能產(chǎn)生sers效應(yīng)。銀、金和銅因?yàn)橛泻艽蟮脑鰪?qiáng)效應(yīng)而被用來作為sers的金屬基體。鎳、鋁、鋰、鈉、鉀和鉑也有一定的增強(qiáng)作用。另外在某些半導(dǎo)體上，如硫化鎘、三氧化二鐵、二氧化鈦等表面也能觀察到sers效應(yīng)。3 金屬只有在它的表面被粗糙化后才能顯示出sers效應(yīng)。4 所有sers譜峰的退偏比都在0。6-0。75之間。5 sers光譜沒有倍頻峰，表明sers并不是簡單的共振效應(yīng)引起的。6 sers光諳實(shí)際上是sers譜峰與連續(xù)背景疊加而成，此背景從瑞

16、利線尾部一直延伸到4000cm-1處，在50-600 cm-1范圍內(nèi)，該背景強(qiáng)度隨波數(shù)增加而降低，在600-4000 cm-1范圍內(nèi)，其強(qiáng)度基本不變。表面增強(qiáng)拉曼散射原理圖2是表面增強(qiáng)拉曼的散射原理示意圖。當(dāng)分子吸附在納米尺度的金屬介質(zhì)附近（金屬小球表示），其接受到的場強(qiáng)em由兩部分組成，一是場強(qiáng)為e8 / 18如果您需要使用本文檔，請點(diǎn)擊下載按鈕下載!0的入射光強(qiáng)；二是由金屬小球感應(yīng)偶極子產(chǎn)生的電場esp，即。其中可以表示為：。在滿足表面等離子共振條件時(shí)（，im(x)；較小時(shí)），將會變得非常大，分子處在有效電場將入射光強(qiáng)。如果拉曼散射光與金屬小球表面發(fā)生表面等離子體共振，其電場也將得到增強(qiáng)。

17、綜合考慮上述兩種因素，可以得到總的電磁場增強(qiáng)因子。圖2 表面增強(qiáng)拉曼散射示意圖fig。2 sketch map of surface enhanced spectram scattering大粒徑單分散金納米粒子的水相合成實(shí)驗(yàn)部分試劑：氯金酸(haucl4 ·3h2o) 純度大于98 %(aldrich) ，其余藥品均為分析純，使用前未經(jīng)進(jìn)一步純化。 實(shí)驗(yàn)用水為經(jīng)超純水裝置( puric-z) 凈化的二次去離子水，電阻率17.0 m ·cm。晶種金溶膠的合成50ml 1.0 ×10- 4 g ·ml- 1 氯金酸水溶液劇烈攪拌下加熱至沸騰， 迅速加入0.

18、50 ml 1.0×10 2 g ·ml- 1 的檸檬酸鈉水溶液， 保持沸騰15 min后自然冷卻。 透射電鏡照片顯示所得晶種金溶膠平均粒徑為50±5nm。大粒徑金納米粒子的合成9 / 18如果您需要使用本文檔，請點(diǎn)擊下載按鈕下載!晶種金溶膠用適量超純水稀釋，加入一定量1.0 ×10- 3 g ·ml- 1的氯金酸，使溶液中氯金酸總含量約為1.0×10-4 g·ml-1 (包括已還原為晶種的氯金酸的量)，最后以1 1 的摩爾比加入相應(yīng)體積的67 mmol·l-1 羥胺(可稍過量以保證氯金酸反應(yīng)完全)，常溫下攪拌10

19、 min。 通過加入氯金酸的量可以估算最終金納米粒子的大小從而控制其粒徑。試劑加入順序?qū){米粒子形態(tài)的影響納米粒子的形態(tài)受試劑加入順序的影響很大。 在其它條件相同的情況下，在晶種金溶膠中先加入氯金酸再加入羥胺，反應(yīng)速度比較快(20 時(shí)約3 min 即可完成)，得到的納米粒子表面比較光滑； 先加入羥胺再加入氯金酸， 不僅反應(yīng)速度較慢(20 時(shí)約20 min反應(yīng)完畢)，而且所得粒子表面十分粗糙，多呈“星”形。化學(xué)還原法因其設(shè)備簡單、操作方便，成為制備超細(xì)銀粉的主要方法。采用聚乙烯吡咯烷酮(pvp)作保護(hù)劑和價(jià)格低廉、還原能力溫和的葡萄糖作還原劑，用簡單工藝制備銀納米顆粒。稱取15 g 葡萄糖和5

20、g pvp，配制成300 ml 混合水溶液，利用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)其ph值至11；稱取6 g 硝酸銀配制成100 ml水溶液。在恒溫水浴鍋中將上述溶液加熱至70 ，將硝酸銀溶液以30滴/min 的速度均勻地滴加到葡萄糖混合溶液中，攪拌15 min得到黑色懸濁液。將此懸濁液離心分離，所得固體沉淀用去離子水和無水醇各洗滌3遍，于50 下真空干燥，得黑色粉末試樣。定量分析曲線非線性的產(chǎn)生及內(nèi)外標(biāo)法的正確運(yùn)用 10 / 18如果您需要使用本文檔，請點(diǎn)擊下載按鈕下載!一、內(nèi)標(biāo)法 什么叫內(nèi)標(biāo)法?怎樣選擇內(nèi)標(biāo)物? 內(nèi)標(biāo)法是一種間接或相對的校準(zhǔn)方法。在分析測定樣品中某組分含量時(shí)，加入一種內(nèi)標(biāo)物質(zhì)以校準(zhǔn)和消除出于

21、操作條件的波動(dòng)而對分析結(jié)果產(chǎn)生的影響，以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。 內(nèi)標(biāo)法在氣相色譜定量分析中是一種重要的技術(shù)。使用內(nèi)標(biāo)法時(shí)，在樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，它可被色譜拄所分離，又不受試樣中其它組分峰的干擾，只要測定內(nèi)標(biāo)物和待測組分的峰面積與相對響應(yīng)值，即可求出待測組分在樣品中的百分含量。采用內(nèi)標(biāo)法定量時(shí)，內(nèi)標(biāo)物的選擇是一項(xiàng)十分重要的工作。理想地說，內(nèi)標(biāo)物應(yīng)當(dāng)是一個(gè)能得到純樣的己知化合物，這樣它能以準(zhǔn)確、已知的量加到樣品中去，它應(yīng)當(dāng)和被分析的樣品組分有基本相同或盡可能一致的物理化學(xué)性質(zhì)(如化學(xué)結(jié)構(gòu)、極性、揮發(fā)度及在溶劑中的溶解度等)、色譜行為和響應(yīng)特征，最好是被分析物質(zhì)的一個(gè)同系物。當(dāng)然，在色譜分析

22、條什下，內(nèi)標(biāo)物必須能與樣品中各組分充分分離。需要指出的是，在少數(shù)情況下，分析人員可能比較關(guān)心化臺物在一個(gè)復(fù)雜過程中所得到的回收率，此時(shí)，他可以使用一種在這種過程中很容易被完全回收的化臺物作內(nèi)標(biāo)，來測定感興趣化合物的百分回收率，而不必遵循以上所說的選擇原則。 12 / 18如果您需要使用本文檔，請點(diǎn)擊下載按鈕下載! 在使用內(nèi)標(biāo)法定量時(shí)，有哪些因素會影響內(nèi)標(biāo)和被測組分的峰高或峰面積的比值? 影響內(nèi)標(biāo)和被測組分峰高或峰面積比值的因素主要有化學(xué)方面的、色譜方面的和儀器方面的三類。 由化學(xué)方面的原因產(chǎn)生的面積比的變化常常在分析重復(fù)樣品時(shí)出現(xiàn)。 化學(xué)方面的因素包括： 1、內(nèi)標(biāo)物在樣品里混合不好； 2、內(nèi)標(biāo)

23、物和樣品組分之間發(fā)生反應(yīng)， 3、內(nèi)標(biāo)物純度可變等。 對于一個(gè)比較成熟的方法來說，色譜方面的問題發(fā)生的可能性更大一些，色譜上常見的一些問題(如滲漏)對絕對面積的影響比較大，對面積比的影響則要小一些，但如果絕對面積的變化已大到足以使面積比發(fā)生顯著變化的程度，那么一定有某個(gè)重要的色譜問題存在，比如進(jìn)樣量改變太大，樣品組分濃度和內(nèi)標(biāo)濃度之間有很大的差別，檢測器非線性等。進(jìn)樣量應(yīng)足夠小并保持不變，這樣才不致于造成檢測器和積分裝置飽和。如果認(rèn)為方法比較可靠，而色譜固看來也是正常的話，應(yīng)著重檢查積分裝置和設(shè)置、斜率和峰寬定位。對積分裝置發(fā)生懷疑的最有力的證據(jù)是：面積比可變，而峰高比保持相對恒定， 在制作內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)應(yīng)注意什么? 在用內(nèi)標(biāo)法做色話定量分析時(shí)，先配制一定重量比的被測組分和內(nèi)標(biāo)樣品的混合物做色譜分析，測量峰面積，做重量比和面積比的關(guān)系曲線，此曲線即為標(biāo)準(zhǔn)曲線。在實(shí)際樣品分析時(shí)所采用的色譜條件應(yīng)盡可能與制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)所用的條件一致，因此，在制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，不僅要注明色譜條件(如固定相、柱溫、載氣流速等)，還應(yīng)注明進(jìn)樣體積和內(nèi)標(biāo)物濃度。在制作內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，各點(diǎn)并不完全落在直線上，此時(shí)應(yīng)求出面積比和重量比的比值與其平均位的標(biāo)準(zhǔn)偏差，在使用過程中應(yīng)定期進(jìn)行單點(diǎn)校正，若所得值與平均值的偏差小于2